[發(fā)明專利]一種ENB型三元乙丙橡膠序列結構分布的常溫核磁共振測定方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010142079.7
• 申請日: 2020-03-04
• 公開（公告）號: CN111257362B
• 公開（公告）日: 2021-01-05
• 發(fā)明（設計）人: 季鐵正;牛帥;趙曉冉;馮喜平;侯曉
• 申請（專利權）人: 西北工業(yè)大學
• 主分類號: G01N24/08
• 分類號: G01N24/08
• 代理公司: 北京高沃律師事務所 11569
• 代理人: 劉瀟

本發(fā)明涉及橡膠序列結構分布測定技術領域，提供了一種ENB型三元乙丙橡膠序列結構分布的常溫核磁共振測定方法，本發(fā)明使用氘代鄰二氯苯溶解樣品，利用超導核磁共振波譜儀在常溫下對樣品進行核磁定量碳譜測試，對常溫核磁定量碳譜譜圖進行譜峰歸屬和校正，通過合理的積分公式計算得到ENB型三元乙丙橡膠的序列結構分布。本發(fā)明提供的方法可有效降低測試成本，提高測試結果的準確性，能夠解決現有技術中存在的高溫核磁測試對波譜儀損害較大、測試費用較高，常溫核磁測試不夠規(guī)范、常溫核磁譜峰歸屬不盡合理以及譜圖積分不夠準確等問題，對三元乙丙橡膠的微觀結構表征、生產過程質量監(jiān)控以及新產品的開發(fā)具有一定指導意義。

技術領域

本發(fā)明涉及橡膠序列結構分布測定技術領域，尤其涉及一種ENB型三元乙丙橡膠序列結構分布的常溫核磁共振測定方法。

背景技術

隨著超導核磁共振(NMR)技術不斷突破完善，液體核磁共振已成為表征高分子材料微觀結構最直接最有效的手段。通過測定三元乙丙橡膠的核磁碳譜表征其單體含量和序列結構一直是國內外學者研究的熱點問題。

目前，國外主要是采用高沸點氘代試劑在高溫下對三元乙丙橡膠進行核磁定量碳譜測試，高溫下有助于乙丙橡膠的熔融和溶解，提高譜圖信噪比使譜峰更加完整清晰，但若保護措施不當高溫測試對儀器核磁磁體和探頭傷害極大；而國內，由于進口儀器設備制約，零部件價格昂貴，使得國內普遍使用低沸點氘代試劑(氘代氯仿)進行常溫核磁測試，但實際制樣過程中，常溫下低沸點氘代溶劑對三元乙丙橡膠的溶解性差，必須加熱溶解，測試過程中，常溫下測試樣品呈凝膠狀，基本不具備液體流動性；一方面加熱制樣和長時間樣品測試過程中，低沸點溶劑極易揮發(fā)使測試樣品濃度發(fā)生改變，另一方面所謂的“液體核磁測試”會導致譜峰化學位移改變，信噪比降低，不利于譜峰準確識別以及譜圖積分。

專利CN106908467A《測定長鏈支化三元乙丙橡膠序列分布和長鏈支化度的分析方法》中提出使用分區(qū)法計算三元乙丙橡膠序列結構含量，分區(qū)法盡管積分便捷，但是積分區(qū)間會包含不相關雜峰，積分結果不甚精確。因此，我們迫切需要建立一種規(guī)范、成本低、可準確表征ENB型三元乙丙橡膠序列結構分布的常溫核磁共振測定方法。

發(fā)明內容

有鑒于此，本發(fā)明提供了一種ENB型三元乙丙橡膠序列結構分布的常溫核磁共振測定方法。本發(fā)明提供的方法在常溫下進行核磁共振測試，可有效降低測試成本，提高測試結果的準確性，能夠解決現有技術中存在的高溫核磁測試對核磁波譜儀損害較大、測試費用較高，常溫核磁測試不夠規(guī)范、常溫核磁譜峰歸屬不盡合理以及譜圖積分不夠準確等問題。

為了實現上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術方案：

一種ENB型三元乙丙橡膠序列結構分布的常溫核磁共振測定方法，包括以下步驟：

(1)將ENB型三元乙丙橡膠切粒，將切粒樣品和氘代鄰二氯苯加入核磁管中，加熱使切粒樣品溶解，將核磁管內樣品冷卻至常溫，得到待測樣品；

(2)采用超導核磁共振波譜儀對所述待測樣品進行定量碳譜測試，得到樣品的常溫定量碳譜譜圖；

(3)使用核磁譜圖分析軟件對樣品的常溫定量碳譜譜圖進行基線校準和相位校準，并對不同種類碳原子的譜峰進行譜峰歸屬，確定積分譜峰位置；

(4)根據不同序列的原子排列結構，選擇代表性碳原子，以代表性碳原子的譜峰進行積分計算，根據對應序列積分公式計算出樣品的序列結構分布。

優(yōu)選的，所述切粒樣品的質量和氘代鄰二氯苯的體積之比為40～60mg：0.4～0.6mL。

優(yōu)選的，所述步驟(1)中加熱為恒溫加熱，所述恒溫加熱的溫度為100～120℃，時間為20～40min。