[發明專利]一種錫氧化物催化合成脂肪酸酯的工藝

在審

• 申請號: 202010137422.9
• 申請日: 2020-02-26
• 公開（公告）號: CN111423324A
• 公開（公告）日: 2020-07-17
• 發明（設計）人: 張明;劉宇;劉彩萍
• 申請（專利權）人: 沈陽張明化工有限公司
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C67/48;C07C67/54;C07C67/56;C07C69/28;C07C69/33;C01B39/54
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1.一種錫氧化物催化合成脂肪酸酯的工藝，其特征在于：

在配備攪拌器、溫度計、分水器、回流冷凝器的反應釜中加入高級脂肪醇化合物和脂肪酸化合物，按照摩爾當量，其醇酸比為1∶1-10，然后加入總物料重0.5％-5％的介孔二氧化錫粉末，加熱升溫到180-260℃，反應2-10小時，反應完畢，過濾出催化劑，母液進行減壓精餾，真空度1mmHg，蒸出180-210℃餾分后；降溫至70-80℃，真空過濾，母液加入0.8％-5％的金屬有機骨架脫色劑，攪拌30-60min，過濾即可得到酯化產物。

2.根據權利要求1所述的一種錫氧化物催化合成脂肪酸酯的工藝，其特征在于：所述金屬有機骨架脫色劑采用含釔介孔分子篩，乙酸鋱作為原料。

3.根據權利要求1所述的一種錫氧化物催化合成脂肪酸酯的工藝，其特征在于：所述的介孔氧化錫粉末按照以下方案制備：

按照質量份數，0.5-5份的介孔碳材料分散到0.5-1.5mol/L的氫氧化鈉溶液中，加熱到80-100℃，反應30-60min，然后過濾，洗滌至pH值為中性，將得到的改性介孔碳與10-15份的水混合均勻，形成碳漿；然后將0.25-2.5份的硝酸錫與50-100份的無水乙醇混合均勻，并加入配置好的碳漿，加熱到60-80℃，保溫回流5-10h，然后將降溫到30-40℃，緩慢揮發除去溶劑，將得到的碳材料在空氣氣氛下加熱到500-600℃煅燒4-10h，即可得到所述的介孔氧化錫粉末。

4.根據權利要求1所述的一種錫氧化物催化合成脂肪酸酯的工藝，其特征在于：所述的高級脂肪醇化合物為三甘醇或異辛醇或月桂醇或三羥甲基丙烷或季戊四醇或雙季戊四醇。

5.根據權利要求1所述的一種錫氧化物催化合成脂肪酸酯的工藝，其特征在于：所述的脂肪酸化合物為2-乙基己酸或2-丙基庚酸或異壬酸。

6.根據權利要求1所述的一種錫氧化物催化合成脂肪酸酯的工藝，其特征在于：所述的加熱反應時采用分水器將反應生成的水分離出來。

7.根據權利要求1所述的一種錫氧化物催化合成脂肪酸酯的工藝，其特征在于：所述的醇酸比優選1∶3，更優選1∶1.25。

8.根據權利要求1所述的一種錫氧化物催化合成脂肪酸酯的工藝，其特征在于：所述的酯化反應溫度優選200-250℃，更優選230-235℃。

9.根據權利要求1所述的一種錫氧化物催化合成脂肪酸酯的工藝，其特征在于：所述的反應時間為2-10小時，優選3.5-8小時，更優選5-6小時。

10.根據權利要求1所述的一種錫氧化物催化合成脂肪酸酯的工藝，其特征在于：所述的金屬有機骨架脫色劑按照以下方法制備：

將四烷基硅酸酯∶氫氧化鉀∶嗎啉∶水∶硝酸鑭和水的混合物，按質量比，四烷基硅酸酯∶氫氧化鉀∶嗎啉∶水∶硝酸釔＝100∶45-50∶.62-65∶6000-6200，在20-45℃，反應40-100分鐘，得反應混合液；在100-150℃水熱晶化反應10-20小時，再將水熱晶化反應的產物洗滌至中性、干燥，在400-600℃焙燒2-5小時，得到含釔介孔分子篩；

按照質量份數，將50-80份的含釔介孔分子篩，0.1-0.8份的乙酸鋱、0.01-0.06份的金屬有機骨架和0.5-2份的三環己基硼烷加入到混合釜中，緩慢加入1000-2000份的水，攪拌均勻；過濾，置于110-120℃的烘箱中干燥12-20h，后置于空氣環境中的管式爐中140-180℃焙燒120-180min，以0.1-0.6L/min的氮氣流速下處理20-90min，然后在隨爐冷卻到室溫，即可得到所述的一種金屬有機骨架脫色劑。

11.根據權利要求2所述的一種錫氧化物催化合成脂肪酸酯的工藝，其特征在于：所述的金屬有機骨架選自PCN-13、PCN-14、PCN-11或HKUST-1金屬有機骨架的一種或幾種。