[發明專利]一種檢測兒童用品中16種鄰苯二甲酸酯類塑化劑的方法

在審

• 申請號: 202010134408.3
• 申請日: 2020-03-02
• 公開（公告）號: CN111175412A
• 公開（公告）日: 2020-05-19
• 發明（設計）人: 高翠玲;韓智峰;唐孔科;賀祥珂;王恬;劉春宏;熊大偉;李桂曉;吳恩凱;張楠
• 申請（專利權）人: 山東省產品質量檢驗研究院
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06
• 代理公司: 濟南泉城專利商標事務所 37218
• 代理人: 李桂存

本發明公開了一種檢測兒童用品中16種鄰苯二甲酸酯類塑化劑的方法，采用熱裂解?氣相色譜/質譜法，包括液體進樣法或固體進樣法：液體進樣法為待測樣品中加入體積比為4:1的二氯甲烷和丙酮的混合溶劑，經微波萃取、冷卻離心后，取上清液進樣檢測分析；固體進樣法為將1.0~2.0mg待測樣品置于微量樣品杯中檢測分析。液體進樣法采用二氯甲烷和丙酮的混合溶劑，結合微波法，提取效率高，提取時間短，重現性和精密度好，結合熱裂解、色譜參數及提取條件的改變，降低檢測限，能夠滿足兒童用品中16種鄰苯二甲酸酯類塑化劑的檢測。

技術領域

本發明屬于分析檢測技術領域，具體涉及一種檢測兒童用品中16種鄰苯二甲酸酯類塑化劑的方法。

背景技術

鄰苯二甲酸酯類化合物又稱酞酸酯類化合物，其化學結構一般由1個剛性平面芳烴和2個可塑的非線性脂肪側鏈組成。它是一類環境激素，可通過呼吸、飲食和皮膚接觸進入體內，從而對人體健康造成危害。鄰苯二甲酸酯類化合物作為塑化劑、添加劑，被普遍應用于玩具、食品包裝材料、醫用血袋和膠管、地板和壁紙、清潔劑和潤滑油、涂料、粘合劑、油墨、印染、香料等。同時環境和包裝中的鄰苯二甲酸酯類塑化劑會遷移到食品中，從而使食品中也含有鄰苯二甲酸酯。近些年來，由于此類化合物產量不斷增加，使用范圍不斷擴大，因此使其不斷地進入環境，不斷成為全球性的最普遍的一類污染物。經研究發現，鄰苯二甲酸酯類化合物具有致畸作用和胚胎毒性，會干擾人體激素的分泌，在體內長期積累可導致畸形/癌變和突變。對此類化合物的管控目前主要針對其中的6項，即鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP），鄰苯二甲酸二丁酯（DBP），鄰苯二甲酸丁基芐基酯（BBP），鄰苯二甲酸二異壬酯（DNP）/鄰苯二甲酸二異癸酯（DDP）和鄰苯二甲酸二正辛酯（DNOP）。

從目前情況看，人們對兒童用品中的鄰苯二甲酸酯最為重視。專家發現，含有鄰苯二甲酸酯的軟塑料玩具及其它兒童用品有可能被小孩放入口中，如果放置的時間足夠長，就會導致鄰苯二甲酸酯的溶出量超過安全水平，會危害兒童的肝臟和腎臟，也可引起兒童性早熟。因此對兒童用品中的鄰苯二甲酸酯檢測標準也逐漸提高，對檢測的鄰苯二甲酸酯塑化劑的種類也不斷增多。但鄰苯二甲酸酯類物質的廣泛性使得測定基質具有復雜多樣性，這樣給樣品的前處理過程帶來了一定的困難，同時鄰苯二甲酸酯的檢測過程中干擾物質和因素較多，為了將結構相近的化合物良好的進行分離和測定，就需要開發出更高分辨率的檢測方法。

現有的檢測標準各有優勢，也逐步根據現實需要針對不同的特定產品做出了詳細的規定。但不足之處在于檢測限和定量限高、有機溶劑提取法提取時間長、達數小時，同時消耗大量有機溶劑，容易造成環境污染。GB/T 35772-2017《聚氯乙烯制品中鄰苯二甲酸酯的快速檢測方法紅外光譜法》是現有唯一的快速檢測方法，其原理是根據樣品提取液在波長1580cm^-1~1600cm^-1處有無紅外吸收峰，來對鄰苯二甲酸酯塑化劑進行大致定性和粗略定量。缺點是對設備要求高，檢測通用性差，準確度差，只能大致判斷塑化劑有無，無法判斷塑化劑種類，更無法精準定性和定量。

《消費品中鄰苯二甲酸酯類增塑劑檢測方法：熱裂解-氣相色譜/質譜法》（征求意見稿）公開了消費品中鄰苯二甲酸酯類增塑劑檢測方法，但其針對的鄰苯二甲酸酯類增塑劑的種類僅僅涉及了6種，而對于一些危害性高的，如鄰苯二甲酸二異壬酯（DNP）、鄰苯二甲酸二異癸酯（DDP）以及其它種類的鄰苯二甲酸酯類塑化劑并不能滿足檢測限要求，因此，研發一種針對于兒童用品的，能夠檢測多個種類鄰苯二甲酸酯類塑化劑的方法至關重要。

發明內容

針對現有檢測方法中存在的有機溶劑提取法提取時間長、紅外光譜法無法判斷塑化劑種類和定性、定量檢測限不能滿足要求的技術問題，本發明提供了一種檢測兒童用品中16種鄰苯二甲酸酯類塑化劑的方法，該方法操作簡單，節省有機溶劑，定性及定量檢測限低，檢測速度快，可靠性強。

本發明通過以下技術方案實現：