[發明專利]一種磺酰胺咪唑鹽化合物及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 202010126908.2
• 申請日: 2020-02-28
• 公開（公告）號: CN111187219A
• 公開（公告）日: 2020-05-22
• 發明（設計）人: 張為鋼;鄒震雷;王曉晨;虞磊;孔令宇;何春煥;呂寶源;王毅;潘毅
• 申請（專利權）人: 馬鞍山南大高新技術研究院有限公司
• 主分類號: C07D235/22
• 分類號: C07D235/22;B01J31/02;C07F5/02;C07C67/287;C07C69/76
• 代理公司: 南京北辰聯和知識產權代理有限公司 32350
• 代理人: 衛麟

本發明公開了一種磺酰胺咪唑鹽化合物及其制備方法，所述制備方法主要包括以下步驟：將咪唑類化合物溶于二氯甲烷，與磺酸酐或者磺酰氟在0℃下進行反應，反應一段時間后，減壓蒸餾除去溶劑，再用二氯甲烷萃取，干燥，抽濾，然后加入三氟甲磺酸烷基酯，反應時間8?12h，得到磺酰胺咪唑鹽的粗品，經重結晶提純得到磺酰胺咪唑鹽，再將所得的磺酰胺咪唑鹽在光催化條件下進行脫二氧化硫產生自由基，該發明涵蓋的磺酰胺咪唑鹽化合物不僅具有化學性質穩定、成本低、易提純等優點以外，且由于有機離子鹽結構的引入，能夠適應各種自由基反應。通過改變咪唑結構，能夠選擇性生成各種碳自由基，這為有機化學和藥物合成提供了便利。

技術領域

本發明屬于有機合成和藥物化學領域，具體涉及一種磺酰胺咪唑鹽化合物及其制備方法和應用。

背景技術

在有機合成和藥物化學中，利用光催化產生的自由基具有很好的反應活性和底物適用性，對自由基受體例如烯烴、炔烴、芳香族化合物都有非常多樣化的加成反應。光催化作為一種綠色高效的合成手段，被很多工業生產和藥物開發合成廣泛利用，避免大量的氧化還原劑和金屬試劑對環境的污染和反應體系的干擾，尤其適合多官能團的敏感分子的合成。發展新型光催化自由基試劑具有極高的應用價值。

發明內容

本發明的目的在于提供一種磺酰胺咪唑鹽化合物的制備方法，主要包括：將咪唑類化合物的二氯甲烷溶液與磺酸酐進行反應，再與三氟甲磺酸烷基酯反應，然后減壓除去溶劑得到磺酰胺咪唑鹽的粗品，經用乙醚洗滌得到磺酰胺咪唑鹽純品；該發明涵蓋的磺酰胺咪唑鹽化合物具有化學性質穩定、成本低、易提純等優點。

本發明還提供了所述磺酰胺咪唑鹽化合物在光催化條件下產生自由基催化其他反應的應用。

為了實現上述目的，本發明采用的技術方案為：一種磺酰胺咪唑鹽化合物的制備方法，所述制備方法包括以下步驟：

(1)將咪唑類化合物溶于二氯甲烷，然后加入三乙胺和磺酸酐類化合物或磺酰氟類化合物，攪拌反應；

(2)待步驟(1)反應結束后，除去溶劑并萃取，對有機相進行干燥、抽濾，得到含咪唑磺酰胺的溶液，然后加入三氟甲磺酸烷基酯，經反應得到所述的磺酰胺咪唑鹽粗產品；經洗滌得到純的磺酰胺咪唑鹽化合物。

具體地，所述制備方法包括以下步驟：

(1)將咪唑類化合物溶于二氯甲烷，然后加入三乙胺和磺酸酐類化合物或磺酰氟類化合物，攪拌反應；

(2)待步驟(1)反應結束后，除去溶劑并萃取，對有機相進行干燥、抽濾，得到含咪唑磺酰胺的溶液，然后加入三氟甲磺酸烷基酯，經反應得到所述的磺酰胺咪唑鹽粗產品；經洗滌得到純的磺酰胺咪唑鹽化合物。

所述步驟(1)將咪唑類化合物溶于置有二氯甲烷溶劑的圓底燒瓶中，形成含咪唑類化合物的有機溶液，向其加入三乙胺和磺酸酐類化合物；優選地，在0℃攪拌反應；優選地，咪唑類化合物、三乙胺和磺酸酐類化合物或磺酰氟類化合物的摩爾比為1:(1.5-3.5):(1.3-3.5)；

所述步驟(2)中，應用減壓蒸餾除去溶劑；用二氯甲烷進行萃??；應用無水硫酸鎂對有機相進行干燥；加入三氟甲磺酸烷基酯進行反應的時間為8-12h；應用乙醚洗滌所述的磺酰胺咪唑鹽粗產品；其中，咪唑磺酰胺/三氟甲磺酸烷基酯的摩爾比為1:(1.3-3.5)。

所述步驟(1)的反應條件為：空氣環境下，0℃條件下攪拌反應0.5h。

所述步驟(1)中，咪唑類化合物與二氯甲烷溶劑的用量比為1mmol:2mL。

所述步驟(2)中，用乙醚進行洗滌，洗滌1-2次后得到磺酰胺咪唑鹽；其中，乙醚與磺酰胺咪唑鹽化合物的用量比為2mL:1mmol。