[發(fā)明專(zhuān)利]一種可降解的共聚酯及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010125658.0
• 申請(qǐng)日: 2020-02-27
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN113307957B
• 公開(kāi)（公告）日: 2023-03-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王格俠;季君暉;劉田園;甄志超;盧波
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院理化技術(shù)研究所
• 主分類(lèi)號(hào): C08G63/60
• 分類(lèi)號(hào): C08G63/60;C08G63/78;C08G63/83;C08G63/85;C08L67/00
• 代理公司: 北京正理專(zhuān)利代理有限公司 11257
• 代理人: 鄒歡

1.一種可降解的共聚酯，其特征在于，所述共聚酯是難水解性聚酯片段和易水解片段組成的無(wú)規(guī)共聚物，其中，所述難水解性聚酯片段是聚丁二酸丁二醇酯，所述易水解片段是聚乳酸，所述共聚酯是由乳酸，1，4-丁二酸和1，4-丁二醇通過(guò)酯化和縮聚反應(yīng)制備得到的如下共聚酯：

其中，x＝400，p＝2；或

x＝260，p＝5；或

x＝190，p＝10；或

x＝150，p＝30；或

x＝90，p＝50；或

x＝54，p＝70；或

x＝10，p＝100。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚酯，其特征在于，所述共聚酯是在所述乳酸和所述1，4-丁二酸的摩爾比為1∶10，2∶10，3∶10，4∶10，5∶10，6∶10或7∶10的條件下制備得到的。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的共聚酯，其特征在于，所述共聚酯的數(shù)均分子量為50000g/moL～100000g/moL。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的共聚酯，其特征在于，所述共聚酯的數(shù)均分子量分別為89681g/mol，88145g/mol，85816g/mol，84747g/mol，80924g/mol，76502g/mol，或75203g/mol。

5.制備權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的共聚酯的方法，其特征在于，包括如下步驟：

將1，4-丁二酸，1，4-丁二醇，乳酸混合，在催化劑存在的條件下通過(guò)程序升溫進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)結(jié)束后，在真空條件下繼續(xù)進(jìn)行縮聚得所述共聚酯，

其中：

所述乳酸和所述1，4-丁二酸的摩爾比為1∶10，2∶10，3∶10，4∶10，5∶10，6∶10或7∶10，

所述程序升溫包括150℃開(kāi)始每10min升溫10℃，直至升到180℃，

所述縮聚通過(guò)每10min升溫10℃升溫至230℃并控制反應(yīng)溫度在230℃持續(xù)1小時(shí)而進(jìn)行，

在所述真空條件下繼續(xù)進(jìn)行縮聚之前，向反應(yīng)混合物中再加入催化劑，

在所述控制反應(yīng)溫度在230℃持續(xù)1小時(shí)之后，向反應(yīng)混合物中再加入催化劑。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，在將1，4-丁二酸，1，4-丁二醇，乳酸混合時(shí)所存在的催化劑的用量為乳酸和1，4-丁二酸的總質(zhì)量的0.5‰-1.5‰。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，在所述真空條件下繼續(xù)進(jìn)行縮聚之前，向反應(yīng)混合物中再加入催化劑的用量為乳酸和1，4-丁二酸的總質(zhì)量的2‰-3.5‰。

8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，在所述控制反應(yīng)溫度在230℃持續(xù)2小時(shí)之后，向反應(yīng)混合物中再加入催化劑的用量為乳酸和丁二酸的總質(zhì)量的0.5‰-1‰。

9.根據(jù)權(quán)利要求5至8中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述催化劑為復(fù)合催化劑，由主催化劑、副催化劑和抗氧劑混合而成；

所述主催化劑為含鈦催化劑，選自鈦酸四正丙酯、鈦酸四正丁酯、鈦酸四正丁酯四聚物、鈦酸四叔丁酯、鈦酸乙酰三異丙酯、乙酸鈦、草酸鈦、四氯化鈦、鈦酸四甲酯、鈦酸四乙酯、鈦酸四異丙酯中的一種或多種；

所述副催化劑為含錫或鋅的催化劑，選自氯化錫，氯化亞錫、氧化亞錫、2-乙基己酸亞錫，乙酸鋅中的一種或多種；

所述抗氧劑選自磷酸酯、焦磷酸酯、膦酸酯、次膦酸酯、亞磷酸酯、磷酸酯、膦酸酯的鹽、羥基酸的磷衍生物中的一種或多種。

10.如權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的可降解的共聚酯在制備生物可降解制品中的應(yīng)用。