[發(fā)明專利]一種手性硫/硒化合物及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010123830.9
• 申請日: 2020-02-27
• 公開（公告）號: CN111205328B
• 公開（公告）日: 2021-07-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳志敏;宋旭峰;丁同梅;羅會(huì)云
• 申請（專利權(quán)）人: 上海交通大學(xué)
• 主分類號: C07F9/6584
• 分類號: C07F9/6584;C07F9/6574;B01J31/02;C07C391/00
• 代理公司: 上海科盛知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31225
• 代理人: 顧艷哲

1.基于2,2’,3,3’-四氫-1,1’-螺雙[茚]骨架的硫化合物，其特征在于，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為式(I)：

其中，A為N；B為S；R為二異丙基氨基。

2.如權(quán)利要求1所述的基于2,2’,3,3’-四氫-1,1’-螺雙[茚]骨架的硫化合物的制備方法，其特征在于，該方法為，

以基于2,2',3,3'-四氫-1,1'-螺雙[茚]骨架的胺類化合物為原料，將其溶解于有機(jī)溶劑中，再加入正丁基鋰進(jìn)行反應(yīng)，再向其中加入二氯-N,N-二異丙基亞磷酰胺進(jìn)行反應(yīng)，最后加入硫粉反應(yīng)后，即得到產(chǎn)物。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的基于2,2’,3,3’-四氫-1,1’-螺雙[茚]骨架的硫化合物的制備方法，其特征在于，基于2,2',3,3'-四氫-1,1'-螺雙[茚]骨架的胺類化合物為手性N⁷,N^7'-二甲基-2,2',3,3'-四氫-1,1'-螺雙[茚]-7,7'-二胺，具體制備方法為：

(1)稱取手性N⁷,N^7'-二甲基-2,2',3,3'-四氫-1,1'-螺雙[茚]-7,7'-二胺于干燥的反應(yīng)瓶中，取干燥的四氫呋喃將其溶解后再向其中滴加正丁基鋰溶液，接下來向其中加入二氯-N,N-二異丙基亞磷酰胺繼續(xù)反應(yīng)；

(2)在惰性氣氛下向上述(1)的反應(yīng)中加入硫粉，反應(yīng)結(jié)束后，再經(jīng)過過濾、真空濃縮、硅膠柱層析、再次真空濃縮、抽干處理，制備得到產(chǎn)品。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的基于2,2’,3,3’-四氫-1,1’-螺雙[茚]骨架的硫化合物的制備方法，其特征在于，所述手性N⁷,N^7'-二甲基-2,2',3,3'-四氫-1,1'-螺雙[茚]-7,7'-二胺與正丁基鋰、二氯-N,N-二異丙基亞磷酰胺、硫粉的摩爾比為1:(1-3):(1-3):(2-4)。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的基于2,2’,3,3’-四氫-1,1’-螺雙[茚]骨架的硫化合物的制備方法，其特征在于，

步驟(1)中手性N⁷,N^7'-二甲基-2,2',3,3'-四氫-1,1'-螺雙[茚]-7,7'-二胺在-30℃至-78℃下滴加正丁基鋰，然后緩慢升至室溫反應(yīng)0.5-2小時(shí)，再將反應(yīng)體系置于-30℃至-78℃下向其中加入二氯-N,N-二異丙基亞磷酰胺，然后緩慢升至室溫反應(yīng)0.5-2小時(shí)；

步驟(2)中過濾需墊有少量的硅藻土，真空濃縮時(shí)控制溫度10℃-25℃，硅膠柱層析時(shí)PE:EA＝80:1-10:1，R_f＝0.6，抽干時(shí)控制真空度為5-25mmHg。

6.如權(quán)利要求1所述的基于2,2’,3,3’-四氫-1,1’-螺雙[茚]骨架的硫化合物在不對稱硒芳基化反應(yīng)中的應(yīng)用。