[發明專利]一種氧化石竹烯的制備方法

在審

• 申請號: 202010115359.9
• 申請日: 2020-02-25
• 公開（公告）號: CN111217770A
• 公開（公告）日: 2020-06-02
• 發明（設計）人: 徐紅衛;崔穎;呂士權;李鴻
• 申請（專利權）人: 永州山香香料有限公司
• 主分類號: C07D301/14
• 分類號: C07D301/14;C07D303/04
• 代理公司: 長沙新裕知識產權代理有限公司 43210
• 代理人: 劉熙

本發明公開了一種氧化石竹烯的制備方法，所述制備方法以氧化石竹烯合成方法是以天然石竹烯為原料，碳酸鈉為催化劑，通過制備的過氧乙酸氧化得到氧化石竹烯，這種氧化石竹烯符合北美市場對“天然”的要求。開發了一種簡單方便的生產工藝，降低生產成本，以滿足北美市場對天然氧化石竹烯的需求的路線。

技術領域

本發明屬于香精香料技術領域，涉及一種氧化石竹烯的制備方法。

背景技術

氧化石竹烯可用于調配多種香精，在香料香精化妝品工業中有著廣泛的用途，同時也被GB2760收錄，允許作為食品添加劑使用。

現在北美和歐洲香料香精市場上天然香精異軍突起，人們對天然香精的追求將成為未來的主流趨勢。對于天然香精調配與合成香精最大的差別在于所用香原料必須符合所在國或地區對于“天然”的定義。所以天然香精的發展依賴于天然香料的開發。開發天然香料品種可以用于調配更多的天然香精，增加利潤空間。但是對于利用物理、發酵等的方法獲取的天然香料價格異常昂貴，一般的消費者難以承受。因此美國“天然”的概念—即利用“軟化學”的方法合成的，符合C14同位素檢測的香料，價格適中，更加受到市場的青睞。

現有技術中關于氧化石竹烯的制備方法有分離制備方法：發明名稱：一種氧化石竹烯、β-法尼烯和石竹烯的分離制備方法申請號：201210035025.6申請日：2012-02-16，該發明公開了一種基于高速逆流色譜法從黃頂菊中分離制備高純度單體氧化石竹烯、β-法尼烯和石竹烯的方法，屬天然產物單體的分離方法。該發明以外來入侵植物黃頂菊為原料，通過水蒸氣蒸餾法獲得揮發油樣品，采用高速逆流色譜法進行分離純化。溶劑體系由正構烷烴、乙腈或脂肪醇和乙醇或二氯甲烷構成，其體積比為5：3-4：1-4，適用于各種型號的高速逆流色譜儀，單次實驗能夠直接進大量揮發油粗品，并可分離獲得單體氧化石竹烯、β-法尼烯和石竹烯，純度分別高達91％、98％和97％以上。該方法可控性強、操作簡捷、分離效果好和制備量大，具有規模化制備前景。

到目前為止，國內氧化石竹烯的制備方法的報到很少。因此尋求一種簡單方便的生產工藝，降低生產成本，以滿足北美市場對天然氧化石竹烯的需求成為亟待解決的技術問題。

發明內容

本發明的目的在于提供一種氧化石竹烯的制備方法，該方法以氧化石竹烯合成方法是以天然石竹烯為原料，碳酸鈉為催化劑，通過制備的過氧乙酸氧化得到氧化石竹烯，這種氧化石竹烯符合北美市場對“天然”的要求。

其技術方案如下：

一種氧化石竹烯的制備方法，包括以下步驟：

(1)制備過氧乙酸

乙酸和雙氧水按照重量比1：(1～3)混合得到一種混合物，然后在冰水浴下，按照所述混合物與硫酸的重量比1：(0.001～0.005)，把硫酸滴加到所述的混合物中，混合均勻，反應10～30h，放置備用；

(2)制備反應液

天然石竹烯、乙酸乙酯以及碳酸氫鈉按照重量比1：(1～10)：(0.5～2)混合得到一種混合物，然后在室溫下，按照石竹烯與步驟(1)得到的過氧乙酸的重量比1：(1～5)，把步驟(1)得到的過氧乙酸滴加到所述的混合物中，混合均勻，反應1～6h，接著冷卻至室溫，得到一種含有氧化石竹烯的反應液；

(3)制備最終產物

步驟(2)中的反應液，按照反應液與飽和亞硫酸鈉水溶液的體積比1：(0.2～1)，讓含有苯乙醛的反應液用飽和亞硫酸鈉水溶液進行混合、中和、分離得到的有機相再用水洗滌，有機相與水的體積比是1：(2～4)；分去水層后油相脫溶得到氧化石竹烯的粗品。將該氧化石竹烯的粗品重結晶得白色固體產品即為成品。

優選地，在步驟(1)中，所述的冰水浴是在溫度0℃～25℃。

優選地，在步驟(1)中，所述硫酸的濃度是以重量計50～80％。