[發(fā)明專(zhuān)利]一種異丁香酚的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010115356.5
• 申請(qǐng)日: 2020-02-25
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111170834B
• 公開(kāi)（公告）日: 2023-06-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 徐紅衛(wèi);崔穎;呂士權(quán);李鴻
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 永州山香香料有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C41/32
• 分類(lèi)號(hào): C07C41/32;C07C43/23
• 代理公司: 長(zhǎng)沙新裕知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 43210
• 代理人: 劉熙

本發(fā)明公開(kāi)了一種異丁香酚的制備方法，所述制備方法以丁香酚為原料，VK?TA18S和亞硫酸鈉為催化劑，在加熱和光照條件下反應(yīng)得到異丁香酚。本發(fā)明方法具有催化劑易與反應(yīng)物分離、可重復(fù)使用、不腐蝕反應(yīng)器、減少催化公害、具有良好選擇性等特點(diǎn)。本發(fā)明方法實(shí)現(xiàn)了一條選擇性好、轉(zhuǎn)化率高、成本低、環(huán)境友好的合成工藝路線。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于香精香料技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種異丁香酚的制備方法。

背景技術(shù)

異丁香酚，化學(xué)名：4-丙烯基-2-甲氧基苯酚，分子式C10H12O2；淡黃色微稠液體，不溶于水和甘油，溶于乙醇等有機(jī)溶劑；具有柔和甜清的辛香，具有石竹、丁香花樣香氣；主要用于制備香料和制備香蘭素，可用于配制依蘭、肉豆蔻等精油；也可用以配制懸鉤子、桃子、辛香型、丁香型香味的食用香精；也是半合成香蘭素的原料。

由于異丁香酚的結(jié)構(gòu)存在順式和反式兩種，因此合成的異丁香酚多為順式和反式異構(gòu)體的混合物。但由于順式異丁香酚有一定毒性，所以作為商品時(shí)，一般要求其在順?lè)椿旌衔镏许樖奖壤坏酶哂?0％。

目前異丁香酚的合成方法主要分三大類(lèi)。

一種是在氫氧化鉀存在下以水為溶劑加熱丁香酚，丁香酚異構(gòu)化得到異丁香酚，反應(yīng)溫度通常為160～200℃，反應(yīng)時(shí)間4-15h。這種方法的最大缺陷是得到的異丁香酚中順式結(jié)構(gòu)比例較高，一般在30％左右，還需要經(jīng)過(guò)其他方法進(jìn)行分離純化，降低順式結(jié)構(gòu)才能得到符合要求的產(chǎn)品。因此其整個(gè)生產(chǎn)工藝較為復(fù)雜，生產(chǎn)成本高。

二是在釕、鈀等催化劑作用下異丁香酚異構(gòu)化得到異丁香酚，該方法相對(duì)反應(yīng)條件較溫和。雖然按該方法能一定程度上降低順式結(jié)構(gòu)的比例，但是還是無(wú)法滿足產(chǎn)品的要求，需要進(jìn)一步處理。并且由于使用了昂貴的釕、鈀等重金屬催化劑，難于回收，不僅使生產(chǎn)成本增加，排放后還會(huì)導(dǎo)致環(huán)境污染。

三是在氫氧化鉀存在下以二醇類(lèi)溶劑做為反應(yīng)溶劑加熱丁香酚，丁香酚異構(gòu)化得到異丁香酚，反應(yīng)溫度通常為160～170℃，反應(yīng)時(shí)間6-8h。反應(yīng)完后用甲苯萃取。雖然按該方法能很大程度上降低順式結(jié)構(gòu)的比例，但是也存在一定的局限性。例如，(1)反應(yīng)條件相對(duì)比較激烈；(2)反應(yīng)過(guò)程中使用大量的溶劑，容易污染環(huán)境(3)生產(chǎn)工藝相對(duì)較繁雜。此外，隨著人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)，綠色化學(xué)已成為未來(lái)化學(xué)發(fā)展的要求和方向。因此，尋找一條選擇性好、轉(zhuǎn)化率高、成本低、環(huán)境友好型的合成工藝路線以滿足目前市場(chǎng)的需求至關(guān)重要。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種異丁香酚的制備方法，并提供根據(jù)本發(fā)明方法制備得到的異丁香酚。該方法以丁香酚為原料，VK-TA18S和亞硫酸鈉為催化劑，在加熱和光照條件下反應(yīng)得到異丁香酚。

其技術(shù)方案如下：

一種異丁香酚的制備方法，包括以下步驟：

(1)制備反應(yīng)液

丁香酚、催化劑和亞硫酸鈉混合得到一種混合物，向混合物反應(yīng)體系中通入氮?dú)猓ǖ獨(dú)?0-60min后，開(kāi)啟加熱和燈，控制好反應(yīng)內(nèi)溫，在光照條件下反應(yīng)一定時(shí)間，反應(yīng)過(guò)程中保持體系不間斷的有氮?dú)馔ㄈ搿Ｈ缓罄鋮s至室溫，得到的含有異丁香酚的反應(yīng)液。

(2)催化劑的回收

將步驟(1)得到的含有異丁香酚的反應(yīng)液進(jìn)行過(guò)濾，回收催化劑，得到的濾餅用水按照濾餅與蒸餾水的體積比1:1～1:2進(jìn)行洗滌，洗滌后的濾餅烘干備用；

(3)制備最終產(chǎn)物

步驟(2)得到的濾液進(jìn)行蒸餾，從而得到最終產(chǎn)物異丁香酚。

進(jìn)一步，在步驟(1)中，所使用的的催化劑是一種VK-TA18S型的光氧化催化劑。

根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方案，在步驟(1)中，丁香酚、催化劑和亞硫酸鈉按照重量比1:(0～1):(1～5)混合均勻。