[發明專利]一種海水中三嗪類除草劑及其降解產物的檢測方法

有效

• 申請號: 202010115320.7
• 申請日: 2020-02-25
• 公開（公告）號: CN111257461B
• 公開（公告）日: 2021-06-04
• 發明（設計）人: 孫曉杰;李兆新;譚杰;高金芳;彭吉星;譚志軍;李風鈴;尚德榮;翟毓秀
• 申請（專利權）人: 中國水產科學研究院黃海水產研究所
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06;G01N30/36;G01N30/86;G01N27/62
• 代理公司: 山東三邦知識產權代理事務所(普通合伙) 37308
• 代理人: 肖太升;高洋

本發明公開了一種海水中三嗪類除草劑及其降解產物的檢測方法，屬于水環境檢測技術領域。本發明海水中三嗪類除草劑及其降解產物的檢測方法，是對待檢測海水樣品進行高效前處理；再引入內標法并結合高效液相色譜??四級桿串聯質譜和高分辨質譜，對海水樣品中三嗪類除草劑及其降解產物快速定量和準確定性分析。本發明采用樣品高效前處理的方法，方法操作簡單，易于重現。內標法并結合高效液相色譜??四級桿串聯質譜和高分辨質譜，對海水樣品中三嗪類除草劑及其降解產物的快速定量和準確定性分析。

技術領域

本發明屬于水環境檢測技術領域，具體涉及一種內標法并結合高效液相色譜-四級桿串聯質譜和高分辨質譜定性定量檢測海水中三嗪類除草劑及其降解產物的方法。

背景技術

三嗪類除草劑是一類含有3個氮原子的六元雜環化合物。因其高效的除草效果，在農業生產和水產養殖過程中廣泛用于控制雜草和藻類的生長。該類除草劑通過地表徑流和排放進入海洋系統，成為海洋環境污染的主要來源。由于三嗪類除草劑化學性質穩定、半衰期長、難降解、毒性大，對水生生態系統和水生生物的安全造成嚴重威脅，美國和歐盟等已將其列入內分泌干擾物名單。研究表明，環境中三嗪類除草劑經降解形成脫烷基、羥基化等極性更高的弱堿性化合物，地下水中脫乙基莠去津(Desethyl Atrazine,DEA)和脫異丙基莠去津(Desisopropyl Atrazine,DIA)的含量是莠去津濃度的6-10倍。因此，需要建立高通量、高靈敏的分析方法來測定海水等環境基質中三嗪類除草劑及其降解產物的殘留量。

對于水樣中有機污染物的檢測，高效前處理技術是提高檢測靈敏度和準確度的關鍵。液液萃取(LLE)和固相萃取(SPE)是水體基質中常用可靠的檢測手段，SPE由于高富集效果和可重復性好被最廣泛使用。目前，三嗪類除草劑常用檢測方法主要有氣相色譜法(GC)、高效液相色譜法(HPLC)、氣相色譜－質譜法(GC-MS)和液相色譜－質譜法(LC-MS)。其中，GC和HPLC僅以保留時間定性，容易出現假陽性結果；相比較而言，色譜與質譜聯用技術具有可靠性強、靈敏度高、基質干擾小等優勢。與LC-MS相比，GC-MS主要用于檢測熱穩定性高且具有一定揮發性的化合物，檢測范圍大大縮小。目前，國內外基本通過LC-MS外標法對海水中三嗪類除草劑進行定量。外標法不能消除前處理過程對分析結果的影響，回收率難以保證，準確度不高。

發明內容

針對現有技術中存在的不足，本發明的目的在于提供一種海水中三嗪類除草劑及其降解產物的檢測方法。采用HLB固相萃取柱富集凈化，完成了海水中三嗪類除草劑及其降解產物的高效前處理。同時選用多個內標對海水中三嗪類除草劑及其降解產物的含量進行校正，通過高效液相色譜--四級桿串聯質譜(HPLC-MS/MS)準確定量，結合高分辨質譜(QExactive Orbitrap MS)的結構解析和精準識別能力，實現了海水基質中三嗪類除草劑及其降解產物的高通量定性篩查和高靈敏準確定量。

為了達到上述目的，本發明采用如下技術方案：

一種海水中三嗪類除草劑及其降解產物的檢測方法，是對待檢測海水樣品進行高效前處理；再引入內標法并結合高效液相色譜--四級桿串聯質譜和高分辨質譜，對海水樣品中三嗪類除草劑及其降解產物快速定量和準確定性分析；

所述樣品的高效前處理是將海水樣品抽濾后，加入內標，混合均勻后加到活化后的HLB萃取柱中凈化，洗脫液干燥后復溶，過膜，待測。

在上述方案的基礎上，所述的三嗪類除草劑為西草凈、西瑪津、莠滅凈、莠去津、撲草凈、特丁凈、特丁津中的至少一種；所述三嗪類降解產物為：2-羥基去雙異丙基撲草凈、去雙異丙基撲草凈、去異丙基撲草凈、2-羥基撲草凈、去乙基去異丙基莠去津、去異丙基莠去津中的至少一種。

在上述方案的基礎上，所述內標物為D₅-莠去津、D₆-撲草凈、D₅-特丁津中的至少一種。

在上述方案的基礎上，所述檢測過程中，