[發明專利]光致變色配體、Re(I)矩形超分子配合物及制備方法與應用

有效

• 申請號: 202010108041.8
• 申請日: 2020-02-21
• 公開（公告）號: CN111253381B
• 公開（公告）日: 2021-05-11
• 發明（設計）人: 靳國霞;王騰;馬建平
• 申請（專利權）人: 山東師范大學
• 主分類號: C07D409/14
• 分類號: C07D409/14;C07F13/00;C09K9/02
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221
• 代理人: 王磊

本發明公開了光致變色配體、Re(I)矩形超分子配合物及制備方法與應用，光致變色配體，其化學結構式如L所示：Re(I)矩形超分子配合物的化學結構式如1所示，本發明提供的配體及Re(I)矩形超分子配合物均具有紫外光致變色的性能。

技術領域

本發明涉及光致變色配體、Re(I)矩形超分子配合物及制備方法與應用。

背景技術

公開該背景技術部分的信息僅僅旨在增加對本發明的總體背景的理解，而不必然被視為承認或以任何形式暗示該信息構成已經成為本領域一般技術人員所公知的現有技術。

由金屬Re(I)中心和含有供電子基的有機配體通過自組裝配位橋連在一起構成的超分子配合物具有三角形、矩形、四方形和三棱柱等幾何構型。該類化合物不僅具有多樣性的結構特征，在發光、分子傳感、催化、藥物運輸等各個不同領域都具有巨大的應用潛力。一般來說，該類配合物是由Re(I)金屬離子和含有S、O、N原子的有機配體通過配位鍵橋連在一起構成。而且，在構建的過程中，超分子間的相互作用如氫鍵和π-π相互作用也會產生重要的影響。本發明的發明人經過研究發現，現有Re(I)超分子配合物沒有可調節的光學性能，尤其是沒有紫外光致變色性能，從而難以將Re(I)超分子配合物應用于光致變色材料中。

發明內容

為了解決現有技術的不足，本發明的目的是提供光致變色配體、Re(I)矩形超分子配合物及制備方法與應用，本發明提供的配體及Re(I)矩形超分子配合物均具有紫外光致變色的性能。

為了實現上述目的，本發明的技術方案為：

一方面，一種光致變色配體，其化學結構式如L所示：

經過實驗表明，本發明提供的配體，在經過313nm的紫外光照射后，其溶液由無色變為明顯的紫紅色。

另一方面，一種光致變色配體的制備方法，包括以化合物S1為原料按照如下反應式獲得配體L所示化合物的步驟；

第三方面，一種Re(I)矩形超分子配合物，其化學結構式如1所示，

經過實驗表明，由上述光致變色配體形成的Re(I)矩形超分子配合物仍然具有紫外照射下的光致變色的性質。

第四方面，一種Re(I)矩形超分子配合物的制備方法，十羰基二錸、上述光致變色配體和氯冉酸采用溶劑熱反應制備獲得；其中，十羰基二錸、光致變色配體和氯冉酸的摩爾比為2:0.9～1.1:0.9～1.1。

本發明“一鍋法”得到了含光致變色1,2-二噻吩乙烯結構單元的矩形Re配合物，操作簡單，且容易分離純化。同時，利用此制備方法得到的含光致變色1,2-二噻吩乙烯結構單元的矩形Re配合物以單晶的形式存在，純度高達99.999％。

第五方面，一種上述光致變色配體和/或Re(I)矩形超分子配合物在光致變色材料中的應用。

本發明的有益效果為：

本發明提供了一種新的光致變色配體，并基于該配體制備了Re(I)矩形超分子配合物，經過實驗表明，經過波長為313和365nm的紫外光照射后，該光致變色配體和Re(I)矩形超分子配合物的溶液顏色均發生了變化，由無色或接近無色變為明顯的紫紅色，說明在光照前后分子結構發生了變化，由開環狀態轉變為閉環狀態，從而紫外-可見吸收光譜和發射光譜研究同時證明了該光致變色配體和Re(I)矩形超分子配合物具有光致變色性質。

附圖說明

構成本發明的一部分的說明書附圖用來提供對本發明的進一步理解，本發明的示意性實施例及其說明用于解釋本發明，并不構成對本發明的不當限定。

圖1為本發明實施例1制備的配體L的紅外譜圖；