[發明專利]一種環己酮肟的制備方法

有效

• 申請號: 202010103344.0
• 申請日: 2020-02-19
• 公開（公告）號: CN111253281B
• 公開（公告）日: 2023-08-04
• 發明（設計）人: 羅和安;游奎一;倪文金;劉平樂;艾秋紅
• 申請（專利權）人: 湘潭大學
• 主分類號: C07C251/44
• 分類號: C07C251/44;C07C249/04;C07C249/14
• 代理公司: 湘潭市匯智專利事務所(普通合伙) 43108
• 代理人: 冷玉萍

1.一種環己酮肟的制備方法，包括如下步驟：

（1）苯胺或硝基苯的氫化：將苯胺或硝基苯與氫氣在固體催化劑作用下進行氫化反應，生成環己胺和少量的副產物，記為副產物-A，將副產物-A及可能未完全轉化的苯胺分離出來后得到環己胺；

（2）環己胺的氧化：將步驟（1）所得環己胺與分子氧在固體催化劑作用下進行氧化反應，得到的氧化反應產物中主要含環己酮肟，同時還含少量副產物，記為副產物-B，以及可能未轉化的環己胺；

（3）氧化產物的胺化：將步驟（2）所得氧化反應產物不經分離，直接與氨和氫氣在固體催化劑作用下進行胺化反應，將其中的副產物-B全部轉化為環己胺，再將環己胺分離出來后即得環己酮肟；

步驟（1）所述的副產物-A為二環己胺、N-環己基苯胺和二苯胺中的一種或兩種以上；

步驟（2）所述的副產物-B為環己酮、硝基環己烷、環己亞胺、二環己胺和N-環己基環己亞胺中的一種或兩種以上；

步驟（3）中，采用精餾進行分離，分離所得環己胺循環用于步驟（2）中進行氧化反應；

步驟（3）所述固體催化劑為由水滑石或類水滑石復合過渡金屬單質活性組分所形成的催化劑，其中過渡金屬單質活性組分包括主活性組分和助活性組分，所述主活性組分是選自于元素周期表中第VIII族過渡金屬中的一種或兩種以上；所述助活性組分是選自于元素周期表中第IB~VIIB族過渡金屬中的一種或兩種以上。

2.如權利要求1所述的方法，步驟（1）中，采用精餾進行分離，分離所得苯胺循環用于氫化，分離所得副產物-A能夠直接作為副產品。

3.如權利要求1或2所述的方法，步驟（1）所述固體催化劑的活性組分選自于元素周期表中第VIII族過渡金屬中的一種或兩種以上。

4.如權利要求3所述的方法，步驟（2）所述固體催化劑為含有活性組分的表面富羥基催化劑。

5.如權利要求1所述的方法，步驟（1）所述固體催化劑的活性組分選自鎳、鈷、銅、釕、銠和鈀中的一種或兩種以上；步驟（2）所述固體催化劑為二氧化鈦、硅膠、氧化鋁、鈦磷氧復合氧化物、偏鈦酸、偏硅酸和三氧化鎢中的一種或兩種以上；步驟（3）所述固體催化劑，所述主活性成分為鉑或/和鎳，所述助活性組分為銅或/和鐵。

6.如權利要求1所述的方法，步驟（1）所述的苯胺由硝基苯催化氫化或由苯的直接催化胺化得到；所述的硝基苯由苯催化硝化得到。