[發(fā)明專利]一種光引發(fā)的脫醛方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 202010102607.6 | 申請日： | 2020-02-19 |
| 公開（公告）號： | CN111205218B | 公開（公告）日： | 2021-08-27 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 周經(jīng)緯;位文濤;李臘梅 | 申請（專利權(quán)）人： | 廣州中醫(yī)藥大學(xué)（廣州中醫(yī)藥研究院） |
| 主分類號： | C07D211/14 | 分類號： | C07D211/14;C07D295/023;C07D295/033;C07D295/073;C07D295/096;C07D295/155;C07C209/68;C07C211/48 |
| 代理公司： | 北京超凡宏宇專利代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 11463 | 代理人： | 覃蛟 |
| 地址： | 510000 廣東省*** | 國省代碼： | 廣東;44 |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 引發(fā) 方法 | ||
本發(fā)明提供了一種光引發(fā)的脫醛方法，屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域。該脫醛方法包括以下步驟：將具有式I的化合物與溶劑的混合物在惰性氣體氛圍以及可見光照射下反應(yīng)，得到脫醛產(chǎn)物，整個過程不使用光催化劑；式I的結(jié)構(gòu)式為其中，R為官能團(tuán)，其選自氫、甲基、甲氧基、氰基、氯、溴或氟。上述脫醛方法，在惰性氣體氛圍下，通過可見光照射可激發(fā)式(Ⅰ)的化合物發(fā)生碳氧鍵的均裂，而后自由基遷移和雙鍵移位，最終脫去一氧化碳完成醛基消除，整個過程無需光催化劑的參與，操作簡便、條件溫和。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體而言，涉及一種光引發(fā)的脫醛方法。
背景技術(shù)
醛基在化合物多樣性的構(gòu)建中是一種高效的官能團(tuán)，發(fā)揮著重要作用，而完成化合物的構(gòu)建后如何順利的脫除醛基也很關(guān)鍵。傳統(tǒng)的醛基脫除方法通過Ru、Ir、Rh和Pd等過渡金屬催化完成。Ding等報道了Pd介導(dǎo)的Pd NPs/POL-xantphos催化方法完成2-呋喃甲醛類衍生物的脫醛反應(yīng)。(參見：W.H.Li,C.Y.Li,Y.Li,H.T.Tang,H.S.Wang,Y.M.Pan,Y.J.Ding,Chem.Commun.,2018,54,8446-8449)。Sadow等報道了Rh介導(dǎo)的醇的羰基脫出反應(yīng)，反應(yīng)中醇先脫氫氧化成醛，醛進(jìn)一步的消除羰基。(參見：H.A.Ho,K.Manna,A.D.Sadow,Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,8607-8610)。
目前用于醛基脫除的方法不僅需要昂貴的催化劑，而且大多數(shù)反應(yīng)溫度苛刻、底物范圍窄，需要消耗化學(xué)量的清除劑來完成一氧化碳的消除。
鑒于此，特提出本申請。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的包括提供一種操作簡便、條件溫和且不需要使用催化劑的醛基脫除方法。
本發(fā)明解決其技術(shù)問題是采用以下技術(shù)方案來實現(xiàn)的：
本發(fā)明提出一種光引發(fā)的脫醛方法，包括以下步驟：
將具有式I的化合物與溶劑的混合物在惰性氣體氛圍以及可見光照射下反應(yīng)，得到脫醛產(chǎn)物，整個過程不使用光催化劑。
式I的結(jié)構(gòu)式為其中，R為官能團(tuán)，例如包括氫、甲基、甲氧基、氰基、氯、溴或氟。
可選地，反應(yīng)溫度為10-30℃，反應(yīng)時間為6-12h。
在一些實施方式中，反應(yīng)溫度為20℃，反應(yīng)時間為6h。
可選地，惰性氣體包括氮氣。
可選地，可見光包括LED藍(lán)光。
可選地，反應(yīng)過程中對反應(yīng)物進(jìn)行攪拌。
可選地，具有式I的化合物包括2-嗎啉基苯甲醛、6-氯-2-嗎啉基苯甲醛、6-氟-2-嗎啉基苯甲醛、5-溴-2-嗎啉基苯甲醛、5-氯-2-嗎啉基苯甲醛、5-甲基-2-嗎啉基苯甲醛、5-氰基-2-嗎啉基苯甲醛、4-溴-2-嗎啉基苯甲醛、4-甲氧基-2-嗎啉基苯甲醛、4-甲基-2-嗎啉基苯甲醛、4-氯-2-嗎啉基苯甲醛、4-氰基-2-嗎啉基苯甲醛、3-氯-2-嗎啉基苯甲醛、2-哌啶基苯甲醛、2-氮雜環(huán)庚基苯甲醛、2-(4-苯基哌嗪基)苯甲醛、2-(2-甲基哌啶基)苯甲醛，2-(芐基(甲基)氨基)苯甲醛、2-(芐基(乙基)氨基)苯甲醛、2-(芐基(丁基)氨基)苯甲醛、2-(二芐氨基)苯甲醛、2-(烯丙基(甲基)氨基)苯甲醛和2-(二甲氨基)苯甲醛中的至少一種。
可選地，溶劑包括四氫呋喃、二氧六環(huán)、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰三胺和1,3-二甲基-3,4,5,6-四氫-2-嘧啶酮中的至少一種。
可選地，反應(yīng)結(jié)束后還包括主要按以下步驟進(jìn)行分離純化：除去溶劑，對剩余物進(jìn)行層析。
可選地，層析過程所用的層析柱為硅膠柱。
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