[發明專利]一種蔗糖-6-乙酸酯的制備方法

有效

• 申請號: 202010098741.3
• 申請日: 2020-02-18
• 公開（公告）號: CN111205340B
• 公開（公告）日: 2021-06-29
• 發明（設計）人: 劉杰;張靜;郭斌;任一臻;陳來中;張永振
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07H13/04
• 分類號: C07H13/04;C07H1/00;B01J31/22;B01J35/10
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種蔗糖?6?乙酸酯的制備方法，在負載型鉑催化劑的作用下，蔗糖與1?乙酰?1H?1,2,3?三唑[4,5?B]吡啶發生酯化反應高選擇性生成蔗糖?6?乙酸酯，經在溶液中結晶分離出產品；所述負載型鉑催化劑表示為Pt/X/Z?Y，其中，X選自N?羥基鄰苯二甲酰亞胺、1?羥基苯并三唑、N?羥基馬來酰亞胺、N?羥基丁二酰亞胺、2,2,6,6?四甲基哌啶氧化物，Y選自中性氧化鋁、二氧化硅、分子篩、高嶺土，Z選自聯硼酸頻那醇酯、雙聯鄰苯二酚硼酸酯、二苯基四甲基硅烷、六甲基硅烷。本發明工藝避免了現有技術中高毒試劑的使用和溶劑回收困難等問題，原料轉化率和產物選擇性可以達到90％以上。

技術領域

本發明涉及一種蔗糖-6-乙酸酯的生產方法，具體涉及一種由蔗糖與1-乙酰 -1H-1,2,3-三唑[4,5-B]吡啶發生酯化反應生成蔗糖-6-乙酸酯的方法，屬于化工技術領域。

技術背景

食品添加劑行業中一直需要制備甜味劑分子的新穎方法，三氯蔗糖是由英國泰萊公司最先研發成功的一種新型甜味劑，是唯一以蔗糖為原料的功能性甜味劑，其甜度為蔗糖的600倍。蔗糖-6-乙酸酯是合成三氯蔗糖的重要中間體，目前已工業化的方法為原乙酸三甲酯法和有機錫兩種方法。原乙酸三甲酯法存在成本較高且收率較低的不利因素，有機錫法存在有機錫試劑高毒的不利因素。

專利US005470969A、CN109575090A、CN104817597A提及到使用二丁基氧化錫催化劑催化蔗糖與乙酸酐制備蔗糖-6-乙酸酯的方法，該方法產生的廢溶劑較多，溶劑回收麻煩且能耗高，同時有機錫試劑后處理麻煩，毒性大。

專利CN101041676A、CN105254684A中提及蔗糖與原乙酸三甲酯在對甲苯磺酸催化下進行酯化反應，在加水進行水解反應，之后加入有機胺進行轉化反應，最后蒸餾得到蔗糖-6-乙酸酯的方法，存在反應步驟多，選擇性較低，后處理麻煩，成本較高的問題。

專利CN101693729A中提及蔗糖在碳酸鹽和氯化芐基三乙胺為催化劑作用下，與過量乙酸乙酯作用得到蔗糖-6-乙酸酯的方法，反應溫度較高，操作麻煩，成本高。

針對上述工藝中存在的不足，急需開發一種新型的蔗糖-6-乙酸酯的制備方法，克服現在生產上存在的環境污染大、選擇性低、催化劑后處理套用麻煩、溶劑回收套用能耗高等問題。

發明內容

本發明的目的在于提供一種制備蔗糖-6-乙酸酯的新方法，具體涉及一種由蔗糖與1-乙酰-1H-1,2,3-三唑[4,5-B]吡啶發生酯化反應生成蔗糖-6-乙酸酯的方法，通過本方法可以有效減少反應后處理操作步驟，避免溶劑回收困難的問題，降低能耗，避免高毒試劑的使用，減少環境污染，有效減少三廢；并且固體催化劑易于分離，且不會流失，適于工業化應用。

為了實現上述發明目的，本發明采用的技術方案如下：

一種蔗糖-6-乙酸酯的制備方法，包括：溶劑中，在催化劑的作用下，蔗糖與1-乙酰-1H-1,2,3-三唑[4,5-B]吡啶發生選擇性酯化反應生成含有蔗糖-6-乙酸酯的反應液，經后處理得到產品。

所述制備方法中，蔗糖與1-乙酰-1H-1,2,3-三唑[4,5-B]吡啶的摩爾比為 1:1-1:2；反應溫度30-50℃；反應壓力為常壓；反應時間為4-9h。所述催化劑的用量，相對于蔗糖為10-20wt％。溶劑可以是DMF和/或DMAC，用量可以為蔗糖質量的3-5倍。

所述制備方法中，所述的后處理包括過濾除去催化劑，分離出反應液，除去反應液中的溶劑，再將所得的粗產品在溶液中結晶分離出產品；產物結晶可采用已知的方法，比如采用在甲醇和/或乙酸溶液中熱結晶法。