[發明專利]一種應用低場核磁共振快速篩查食用油中摻假地溝油的方法

有效

• 申請號: 202010098570.4
• 申請日: 2020-02-18
• 公開（公告）號: CN111189868B
• 公開（公告）日: 2021-06-15
• 發明（設計）人: 李春保;李浩;趙迪;朱瑩瑩;金昊權;殷志康;周光宏;徐幸蓮
• 申請（專利權）人: 南京農業大學
• 主分類號: G01N24/08
• 分類號: G01N24/08
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司 32218
• 代理人: 許軻;徐冬濤

本發明公開了一種應用低場核磁共振快速篩查食用油中摻假地溝油的方法，該方法以特定的測試參數對待測油樣的弛豫信號進行測定，并以特定參數下的反演得到的T₂橫向弛豫時間譜圖信息為基礎進行主成分分析，即可快速地通過待測樣品在PCA圖上的相對位置來判別待測油樣是否存在地溝油摻假，進一步通過特征參數值與摻假比例構建預測模型，通過預測模型可計算出待測油樣中的摻假比例。以本發明提供的方法為基礎，通過不同種合格食用油樣品的替換可實現地溝油摻假多種食用油的鑒別，而通過選用不同型號及規格的低場核磁分析儀可滿足地溝油及其摻假油樣的現場快速以及低檢出限高靈敏度檢測的需求，為不同場合及條件下的分析鑒別提供了有效的解決方案。

技術領域

本發明屬于食品檢測領域，涉及一種應用低場核磁共振快速篩查食用油中摻假地溝油的方法。

背景技術

地溝油，泛指在生活中存在的各類劣質油，根據其來源主要可分為狹義上的地溝油(廚余垃圾)、劣質動物油脂以及煎炸老油。

較之于正常食用油，地溝油的主要成分雖仍為甘油三酯，但由于其經過長時間的空氣暴露與高溫處理，油脂發生一系列的水解、氧化酸敗及熱聚合反應，生成一些醛、酮、酸等小分子物質導致風味劣變的同時，產生一些氫氧化物及自由基，加劇人體衰老及誘導腫瘤等疾病的發生，更會生成如多氯聯苯(PCBs)和二惡英等多環芳烴類物質，導致胃癌、腸癌、腎癌等疾病。此外，由于地溝油的產生環境惡劣，其重金屬及微生物污染的問題同樣嚴重，一旦攝入將帶來一系列的健康問題。雖然我國政府制定了嚴格的食品安全相關律法對地溝油的不法生產、貿易及使用行為進行了嚴厲的查處，但是依舊難以對其實現徹底根除。

未經精煉的地溝油，可通過其基本理化指標(碘價、酸價、過氧化值、總砷、總鉛及黃曲霉毒素等)進行定性鑒別，其中，根據油脂酸價指標而采用的試紙條法可以實現對地溝油的初步判別，廣泛應用于地溝油的快速現場檢測。但傳統理化方法的檢測局限性較大，由于地溝油來源復雜且成分不一，各項理化指標很難實現對地溝油摻假的準確定量分析，對于各項基本理化指標均符合《食品安全國家標準植物油(GB 2716-2018)》的精煉地溝油難以實現鑒別。

為解決傳統理化檢測方法存在的缺陷，基于地溝油不同組分特征差異的儀器分析法迅速發展并得到廣泛應用，如中國專利文獻CN 102297908A公開了一種基于靜態頂空分析—氣相色譜—質譜儀聯用的方法，利用氣相色譜-質譜聯用儀對未知油樣進行測定，得到相應譜圖并以五種特征性揮發性成分(乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸)為定性分析對象，可實現對地溝油的檢測分析，且具有較高的檢測靈敏度。此外，如電導率法、紫外分光光度，酶聯免疫等技術也相繼被應用于地溝油摻假的檢測，這些方法均可通過針對地溝油中某一種或一類特征性物質實現對地溝油的鑒別分析，但仍有一些經過特殊精煉處理的地溝油難以簡單通過一種或一類特征性組分進行定性定量判別。而核磁共振波譜技術則基于不同物質分子中具有磁共振現象的原子(主要為氫原子)所處的化學環境不同實現對物質組分的整體分析，特別在油脂這類主要組分較為明確的物質(油脂主要由各種形式的脂肪酸甘油三酯組成)的分析中具有較高的應用價值，經過長期的空氣暴露或者高溫煎炸處理以及劣質的動物油脂類的地溝油，其與正常油脂的多組分差異可以清楚地利用核磁共振譜圖進行表征。

目前，現有的利用核磁共振波譜技術檢測地溝油及其摻假油多使用高場核磁共振儀，如中國專利文獻CN 103344661A公開的一種使用氫核磁共振法鑒定摻假油及地溝油的方法，該法采用主頻為300-800MHz的高場核磁共振儀，分別取多種合格油脂樣品及地溝油樣品，加入氘代氯仿作為溶劑搖勻后進行1H NMR檢測，獲取相應標準譜圖并計算出譜圖中各共振峰的積分面積以確定各種標準油脂樣品的中四種脂肪酸甘油三酯(飽和脂肪酸甘油三酯、油酸甘油三酯、亞油酸甘油三酯、亞麻酸甘油三酯)的質量分數，進而根據四種脂肪酸甘油三酯物質的量分數的比例的不同來鑒定所測油脂樣品是合格油還是摻假油或地溝油。該法所用儀器為高場核磁共振儀，具有較高的檢測靈敏度，但需使用有機溶劑，且儀器體積龐大，價格昂貴，儀器操作及譜圖求解需專業人員完成，難以實現地溝油及其摻假的現場快速檢測。