[發明專利]一種環己醇類衍生物1-甲基-1，2-環己二醇的合成方法

有效

• 申請號: 202010093594.0
• 申請日: 2020-02-14
• 公開（公告）號: CN111253216B
• 公開（公告）日: 2022-08-30
• 發明（設計）人: 李浩;王思琪
• 申請（專利權）人: 河北工業大學
• 主分類號: C07C31/27
• 分類號: C07C31/27;C07C29/56;C07C29/19;B01J23/755;B01J37/16;B01J37/08
• 代理公司: 天津翰林知識產權代理事務所(普通合伙) 12210
• 代理人: 趙鳳英

1.一種環己醇類衍生物1-甲基-1，2-環己二醇的合成方法，其特征為該方法包括以下步驟：

將愈創木酚和有機溶劑混合后與Ni/C催化劑一同加入反應釜中，充氫氣1～3MPa，攪拌、180～260℃下進行加熱反應1～3h；

其中，酚類與催化劑質量比為1～5：1；所述的合成方法中愈創木酚在溶劑中的濃度為0.05～0.11mol/L；

所述的合成方法中有機溶劑為C₈～C₁₄烷烴，乙醇、甲醇或水與C₈～C₁₄烷烴的混合物；

所述的Ni/C催化劑為生物質焦油為載體的負載鎳的綠色催化劑；

所述的Ni/C催化劑的制備方法包括如下步驟：

(1)生物質焦油溶于無水乙醇后，加入活化劑溶液，60～80℃下水浴攪拌8～10h，得到固體，經干燥研磨成粉末后，在氮氣氣氛，以1～10℃/min升溫至400～1000℃焙燒1～3h；待冷卻至室溫后，清洗、真空干燥，得到催化劑載體；

其中，每100ml無水乙醇中加入10～20g生物質焦油、50～200ml活化劑溶液；所述的活化劑為鉀鹽，活化劑溶液中鉀離子濃度為0.05～0.2M；

(2)采用浸漬—溶膠凝膠法：

將步驟(1)得到的催化劑載體加入到占總量70～90％的金屬鎳鹽水溶液中，得到懸濁液；將剩余的金屬鎳鹽水溶液中加入絡合劑后，然后滴加到懸濁液中，60～80℃的水浴環境中攪拌至水分蒸發完全成固體，干燥，N₂氣氛、450～550℃下焙燒2～4小時，焙燒后的催化劑于還原劑溶液中，氮氣氣氛下，攪拌還原15～45h，得到綠色催化劑；

其中，所述金屬鎳鹽濃度為0.01～0.02M；絡合劑與全部鎳鹽水溶液中的Ni元素摩爾比為1～3:1；還原劑與Ni元素摩爾比為1～6：1；所述催化劑中Ni元素與催化劑的質量比為1：2.5～10；還原劑溶液的濃度為0.076～1.14M。

2.如權利要求1所述的環己醇類衍生物1-甲基-1，2-環己二醇的合成方法，其特征為所述的合成方法中反應溫度為220℃。

3.如權利要求1所述的環己醇類衍生物1-甲基-1，2-環己二醇的合成方法，其特征為所述的金屬鎳鹽為Ni(NO3)₂·6H₂O；所述的絡合劑為檸檬酸(CA)或尿素；所述的還原劑為NaBH₄。

4.如權利要求1所述的環己醇類衍生物1-甲基-1，2-環己二醇的合成方法，其特征為所述步驟(1)中的焙燒時以1℃/min～10℃/min升溫至焙燒溫度400℃～1000℃。

5.如權利要求1所述的環己醇類衍生物1-甲基-1，2-環己二醇的合成方法，其特征為所述的步驟(1)中的鉀鹽具體為KOH或K₂FeO₄。

6.如權利要求1所述的環己醇類衍生物1-甲基-1，2-環己二醇的合成方法，其特征為還原劑與Ni元素摩爾比為3～6：1。