[發明專利]一步法實現加氫反應耦合脫水反應在制備4-乙烯基愈創木酚中的應用

在審

• 申請號: 202010086330.2
• 申請日: 2020-02-11
• 公開（公告）號: CN111187150A
• 公開（公告）日: 2020-05-22
• 發明（設計）人: 應玲英;楊倩倩;鄧海波;蔣學;田秀枝
• 申請（專利權）人: 江南大學
• 主分類號: C07C41/26
• 分類號: C07C41/26;C07C43/23
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 余俊杰

本發明公開了一步法實現加氫反應耦合脫水反應在制備4?乙烯基愈創木酚中的應用，所述方法以香草酮作為反應底物，醇為溶劑，堿性條件下經一步反應制得4?乙烯基愈創木酚。與現有技術相比，本發明具有以下優點：(1)所述制備方法采用常見的香草酮作為底物，經一步法實現加氫反應耦合脫水反應獲得4?乙烯基愈創木酚，香草酮轉化率達99％以上，粗產物中的4?乙烯基愈創木酚的摩爾得率達90％，粗產品純度也達到95％；(2)所述方法與傳統阿魏酸脫羧基方法相比底物價格相當，生產成本相當，但是得率明顯提高，由于粗產品純度較高將會減少分離成本，而且香草酮也可以從可再生的生物質物質木質素中得到，因此該技術有較大的經濟價值和社會意義。

技術領域

本發明屬于化工醫藥中間體技術領域，涉及一種中間體的制備方法，具體為一步法實現加氫反應耦合脫水反應在制備4-乙烯基愈創木酚中的應用。

背景技術

天然4-乙烯基愈創木酚主要存在于玉米酒精發酵的揮發物中，具有類似丁香類芳香氣味，是決定酒類、醬油、茶葉、咖啡、干酪等食品品質的主要香味成分，也是日化、醫藥、香精合成等行業較為常用的高檔香料之一，其商業價值是阿魏酸的40倍，因此具有廣泛的應用價值和發展前景。

目前市場上的4-乙烯基愈創木酚多為采用阿魏酸為底物利用化學法脫羧基得到，然而現有的化學脫羧工藝主要存在以下不足之處：(1)反應時間長，反應速度慢，一般要4-8小時；(2)反應得到的產物4-乙烯基愈創木酚很容易縮合得到低聚物；(2)反應得到粗產物中4-乙烯基愈創木酚純度不高因而導致分離成本高；(4)多數需要使用過渡金屬催化劑且催化劑壽命較短。

發明內容

解決的技術問題：為了克服現有技術的缺陷，本發明提供了一步法實現加氫反應耦合脫水反應在制備4-乙烯基愈創木酚中的應用。本發明不需要使用任何過渡金屬催化劑且能有效阻止產物的聚合，產品最高的摩爾得率達到90％(轉化率達99％以上)，粗產品中純度達到95％，由于純度高所以減少了分離成本；而底物用的香草酮與阿魏酸的價格相當，且香草酮也可以從可再生的生物質物質木質素中得到，因此該技術有較大的經濟價值和社會意義。

技術方案：一步法實現加氫反應耦合脫水反應在制備4-乙烯基愈創木酚中的應用，所述應用的反應底物為香草酮。

一步法實現加氫反應耦合脫水反應在制備4-乙烯基愈創木酚中的應用，所述方法以香草酮作為反應底物，醇為溶劑，堿性條件下經一步反應制得4-乙烯基愈創木酚。

優選的，所述方法的具體步驟為：

(1)將香草酮溶于醇中，加入堿，關閉反應釜，在150-250℃條件下反應0.2-12小時，升溫到指定溫度的時長為30分鐘以內，反應結束后冷卻至室溫后加入酸調節pH值至中性；

(2)過濾除去固體，將濾液減壓旋轉蒸干得到4-乙烯基愈創木酚的粗產物，粗產物進行液相色譜分析，同時檢測香草酮的轉化率和4-乙烯基愈創木酚得率。

進一步的，對香草酮與醇的質量體積比為質量體積濃度為0.01-0.2kg/L。

進一步的，堿與醇的質量體積比為質量體積濃度為0.01-0.4kg/L。

進一步的，所述堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鈣、氫氧化鈣、氧化鎂、氫氧化鎂均為工業堿的一種。

進一步的，所述氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鈣、氫氧化鈣、氧化鎂、氫氧化鎂均為工業堿，純度為80％以上。

進一步的，所述醇為甲醇、乙醇、異丙醇或者甘油中的一種，且均為無水醇。

進一步的，所述酸為質量濃度為10-30％的硫酸或質量濃度為10-30％的鹽酸。

進一步的，對香草酮的轉化率為95％以上；4-乙烯基愈創木酚的粗產物得率為對羥基苯乙烯的粗產物得率為50-95％。