[發明專利]一種復合介-微孔結構SAPO-34分子篩及其合成方法

在審

• 申請號: 202010085960.8
• 申請日: 2020-02-11
• 公開（公告）號: CN111302353A
• 公開（公告）日: 2020-06-19
• 發明（設計）人: 王亮;李宏偉;賀大威;潘宏鋒;曲宜越;尚慶勝;薛福云;陳茂重;姜月;姚心如;常琳;張愛霞;季彥利
• 申請（專利權）人: 中科催化新技術（大連）股份有限公司
• 主分類號: C01B37/08
• 分類號: C01B37/08;C01B39/54;B01J29/85;B01J35/10;C07C1/20;C07C11/04;C07C11/06
• 代理公司: 大連優路智權專利代理事務所(普通合伙) 21249
• 代理人: 宋春昕

1.一種合成復合介-微孔結構SAPO-34分子篩的方法，其特征在于：

制備過程如下：

a)將硅源、鋁源、磷源、去離子水和OSDA混合，形成具有如下摩爾配比的初始凝膠混合物：

SiO₂/Al₂O₃＝0.1～1.1；

P₂O₅/Al₂O₃＝0.5～1.5；

H₂O/Al₂O₃＝1～30；

OSDA/Al₂O₃＝5～30；

OSDA/H₂O＝0.27～30；

其中OSDA為具有R1-(CH₃)₂N-R2結構的長鏈季銨鹽，R1為含有2到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團，或含有4到8個碳原子的環烷烴基團，R2為含有10到30個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團，陰離子為氫氧根離子、氯離子和溴離子中的一種或者多種混合物；

b)將步驟a)所得初始凝膠混合物裝入合成釜，密閉，在自生壓力下進行水熱晶化；

c)待晶化完全后，固體產物經離心分離，用去離子水洗滌至中性，干燥后即得到復合介-微孔結構SAPO-34分子篩。

2.根據權利要求1所述的一種合成復合介-微孔結構SAPO-34分子篩的方法，其特征在于：所述步驟a)中的硅源為硅溶膠、活性二氧化硅、正硅酸酯和偏高嶺土中的一種或任意幾種的混合物；鋁源為鋁鹽、活性氧化鋁、烷氧基鋁和偏高嶺土中的一種或任意幾種的混合物；磷源為正磷酸、磷酸氫銨、磷酸二氫銨、有機磷化物和磷氧化物中的一種或任意幾種的混合物。

3.根據權利要求1所述的一種合成復合介-微孔結構SAPO-34分子篩的方法，其特征在于：所述步驟a)初始凝膠混合物中長鏈季銨鹽OSDA與水的摩爾比例為OSDA/H₂O＝0.5～30。

4.根據權利要求1所述的一種合成復合介-微孔結構SAPO-34分子篩的方法，其特征在于：所述步驟a)初始凝膠混合物中長鏈季銨鹽OSDA與水的摩爾比例為OSDA/H₂O＝1.0～30；所述步驟a)初始凝膠混合物中OSDA與Al₂O₃的摩爾比例為OSDA/Al₂O₃＝7.0～30。

5.根據權利要求1所述的一種合成復合介-微孔結構SAPO-34分子篩的方法，其特征在于：所述步驟a)初始凝膠混合物中的OSDA為十二烷基二甲基卞基氯化銨，十二烷基二甲基卞基溴化銨，十二烷基二甲基卞基氫氧化銨，十四烷基二甲基卞基氯化銨，十四烷基二甲基卞基溴化銨，十四烷基二甲基卞基氫氧化銨，十六烷基二甲基卞基氯化銨，十六烷基二甲基卞基溴化銨，十二烷基二甲基乙基氯化銨，十二烷基二甲基乙基溴化銨，十二烷基二甲基乙基氫氧化銨，十六烷基二甲基卞基氫氧化銨，十六烷基二甲基乙基氯化銨，十六烷基二甲基乙基溴化銨，十六烷基二甲基乙基氫氧化銨，十二烷基二甲基丁基氯化銨，十二烷基二甲基丁基溴化銨，十二烷基二甲基丁基氫氧化銨，十六烷基二甲基卞基氫氧化銨，十六烷基二甲基丁基氯化銨，十六烷基二甲基丁基溴化銨和十六烷基二甲基丁基氫氧化銨中的一種或任意幾種的混合物。

6.根據權利要求1所述的一種合成復合介-微孔結構SAPO-34分子篩的方法，其特征在于：所述步驟a)中的配料順序為，首先將鋁源加入到長鏈季銨鹽OSDA中攪拌均勻，記為混合物A；另外將硅源、磷源及去離子水混合，連續攪拌2～6h加入混合物A中，攪拌均勻，得到初始凝膠混合物。

7.根據權利要求1所述的一種合成復合介-微孔結構SAPO-34分子篩的方法，其特征在于：所述步驟b)中的晶化溫度為180～220℃，晶化時間為1～12h，晶化過程在動態進行。