[發明專利]一種可見光不對稱催化烯烴交叉偶聯構建含γ-手性中心吡啶衍生物的方法

有效

• 申請號: 202010084750.7
• 申請日: 2020-02-10
• 公開（公告）號: CN113248478B
• 公開（公告）日: 2022-06-28
• 發明（設計）人: 尹艷麗;江智勇;王樂;王金榮
• 申請（專利權）人: 河南工業大學
• 主分類號: C07D405/06
• 分類號: C07D405/06;C07D409/06;C07D213/50
• 代理公司: 鄭州聯科專利事務所(普通合伙) 41104
• 代理人: 張麗

1.一種可見光不對稱催化烯烴交叉偶聯構建含γ-手性中心吡啶衍生物的方法，其特征在于，過程如下：在保護氣氛下，式I所示的烯酮類化合物與式II所示的乙烯基吡啶類化合物在有機溶劑中以HE作為還原劑、DPZ作為可見光氧化還原催化劑、螺環手性膦酸CPA作為手性催化劑，在3W藍色LED燈照射下于-20～-30℃反應完全，分離純化得到目標含γ-手性中心吡啶衍生物III，所述LED燈波長為450-455nm；

式I、式II、式III中，Ar為苯基，或Me、F、Cl、Br、MeO中的至少一種取代的苯基，或者被取代的苯基；R為甲基、乙基、X為O或S；R¹為H，或者Me、F、Cl、Br、MeO中的至少一種，或者R¹和苯環組成萘基；R²為H、Me、F、Cl、Br或MeO；Ar′為9-蒽基或2,4,6-三甲基苯基。

2.根據權利要求1所述可見光不對稱催化烯烴交叉偶聯構建含γ-手性中心吡啶衍生物的方法，其特征在于，化合物I和化合物II的摩爾比為1.5:1，所述有機光催化劑DPZ的加入量為化合物II摩爾量的0.5％，所述手性膦酸CPA的加入量為化合物II摩爾量的0.2倍，所述HE的加入量為化合物II摩爾量的1.8倍。

3.根據權利要求1或2所述可見光不對稱催化烯烴交叉偶聯構建含γ-手性中心吡啶衍生物的方法，其特征在于，當化合物I為時，手性催化劑為CPA-1，此時，Ar′為9-蒽基，當化合物I為時，手性催化劑為CPA-2，此時，Ar′為2,4,6-三甲基苯基。

4.根據權利要求1所述可見光不對稱催化烯烴交叉偶聯構建含γ-手性中心吡啶衍生物的方法，其特征在于，所述的有機溶劑為二氯甲烷。