[發明專利]一種無金屬條件下烯基砜類化合物的合成方法

有效

• 申請號: 202010083960.4
• 申請日: 2020-02-10
• 公開（公告）號: CN111269155B
• 公開（公告）日: 2021-10-08
• 發明（設計）人: 何福生;吳劼;葉盛青
• 申請（專利權）人: 臺州學院
• 主分類號: C07C315/00
• 分類號: C07C315/00;C07C317/24;C07D333/22
• 代理公司: 杭州賽科專利代理事務所(普通合伙) 33230
• 代理人: 施王蓉

1.一種無金屬條件下烯基砜類化合物的合成方法，其特征在于，在有機溶劑中，由重氮鹽與二氧化硫固體替代品于室溫下生成芳基磺酰基自由基，再對炔丙醇衍生物進行自由基加成反應生成烯基自由基，隨后發生分子內1,5-氫轉移及官能團轉移得到烯基砜類化合物，反應式如下：

式中，

R¹為烷基、取代烷基、吸電子或供電子基團取代的苯基或雜環取代基，吸電子基團為氟、氯、溴、碘和?；〈鶊F中的任意一種，供電子基團為烷基或烷氧基取代基團，雜環為缺電子或富電子雜環；

R²為H、烷基、取代烷基、吸電子或供電子基團取代的苯基或雜環取代基，吸電子基團為氟、氯、溴、三氟甲基、?；王セ〈鶊F中的任意一種，供電子基團為烷基或烷氧基，雜環為缺電子或富電子雜環；

R³為H、烷基、取代烷基、吸電子或供電子基團取代的苯基或雜環取代基，吸電子基團為氟、氯、溴、三氟甲基、?；王セ〈鶊F中的任意一種，供電子基團為烷基或烷氧基，雜環為缺電子或富電子雜環；

R⁴為吸電子或供電子基團取代的苯基或雜環取代基，吸電子基團為氟、氯、溴、三氟甲基、?；王セ〈鶊F中的任意一種，供電子基團為烷基或烷氧基，雜環為缺電子或富電子雜環；

具體步驟如下：

(1)在室溫下，依次向反應管中加入一定量的重氮鹽、二氧化硫固體替代品、炔丙醇衍生物、Na₂HPO₄，用塞子塞好反應管后置于高純氮氣或者氬氣中置換三次，使得體系處于無氧條件后加入一定量有機溶劑，置于室溫下攪拌至完全反應為止；

(2)繼TLC監測完全反應后，將反應液直接減壓濃縮，并進行柱層析分離，采用石油醚和乙酸乙酯的混合體系作為流動相，即可得到相應烯基砜類化合物；

其中，

所用的二氧化硫固體替代品為Na₂S₂O₅、DABCO·(SO₂)₂或K₂S₂O₅；

所用的有機溶劑為1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、乙腈、四氫呋喃和甲苯中的任意一種。

2.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所用的二氧化硫固體替代品為Na₂S₂O₅。

3.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所用的有機溶劑為1,2-二氯乙烷。

4.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，以炔丙醇衍生物為1.0當量計，二氧化硫固體替代品的用量為為1.0-3.0當量；重氮鹽的用量為1.0-6.0當量。

5.根據權利要求4所述的合成方法，其特征在于，以炔丙醇衍生物為1.0當量計，二氧化硫固體替代品的用量為2.0當量；重氮鹽的用量為1.5當量。