[發(fā)明專利]一種由苯胺制備對苯二胺的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010072429.7
• 申請日: 2020-01-21
• 公開（公告）號: CN111393304B
• 公開（公告）日: 2023-01-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王怡明;徐林;丁克鴻;戚明甫;鄧生財;孫勇;劉補(bǔ)娥;孫偉;顧峰;許少文;繆鵬程
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇揚(yáng)農(nóng)化工集團(tuán)有限公司;江蘇瑞祥化工有限公司;寧夏瑞泰科技股份有限公司;江蘇瑞恒新材料科技有限公司
• 主分類號: C07C209/62
• 分類號: C07C209/62;C07C211/51
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 鞏克棟

1.一種由苯胺制備對苯二胺的方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：

(1)將對甲苯磺酰氯、縛酸劑、溶劑和苯胺混合后反應(yīng)，得到對甲苯磺酰苯胺；

(2)將所述對甲苯磺酰苯胺、氨基供體、催化劑Ru-Cu/TS-1和溶劑混合，而后加入氧化劑反應(yīng)，得到對氨基苯磺酰苯胺；

(3)將所述對氨基苯磺酰苯胺脫保護(hù)后分離，得到所述對苯二胺；

步驟(2)所述氨基供體包括氨水或液氨；

步驟(2)所述氧化劑包括過氧化氫、對苯醌、過氧化叔丁醇或過硫酸鉀中的任意一種或兩種以上的組合。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法中對甲苯磺酰氯與苯胺摩爾比為(1-1.2):1。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法中苯胺與氧化劑的摩爾比為1:(1-5)。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法中苯胺與氨基供體的摩爾比為1:(1-10)。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法中催化劑Ru-Cu/TS-1與苯胺的質(zhì)量比為1:(5-100)。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)中所述反應(yīng)在氮?dú)獗Ｗo(hù)氣氛下發(fā)生。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)中所述反應(yīng)的溫度為50-80℃。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)所述縛酸劑包括三乙胺、吡啶、哌啶、哌嗪、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、磷酸鉀或醋酸鉀中的任意一種或兩種以上的組合。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)所述溶劑包括二氯甲烷、四氫呋喃、石油醚或正己烷中的任意一種或兩種以上的組合。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述氨水的質(zhì)量濃度為20％-30％。

11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)中所述溶劑包括丙酮、甲醇、乙醇、異丙醇、N,N′-二甲基甲酰胺、N,N′-二甲基乙酰胺或二甲基亞砜中的任意一種或兩種以上的組合。

12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)中所述反應(yīng)時間為3-5h。

13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)中所述反應(yīng)溫度為50-150℃。

14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)所述催化劑Ru-Cu/TS-1使用等體積浸漬法制備得到。

15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ru-Cu/TS-1的制備方法包括如下步驟：將釕鹽溶液和銅鹽溶液浸漬于TS-1分子篩溶液中，加入堿調(diào)節(jié)pH使溶液中釕金屬和銅金屬沉淀完全，洗滌干燥后經(jīng)氫氣還原得到所述催化劑Ru-Cu/TS-1。

16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，所述TS-1分子篩的比表面積為300-500m²/g，堆積密度0.45-0.55g/mL。

17.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，所述TS-1分子篩的孔容為0.45-0.8mL/g，催化吸水量為0.1-0.3g/g。

18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ru-Cu/TS-1中Ru的負(fù)載量為0.5-2％。