[發明專利]一種由苯胺制備鄰苯二胺的方法

有效

• 申請號: 202010071768.3
• 申請日: 2020-01-21
• 公開（公告）號: CN111217712B
• 公開（公告）日: 2023-01-10
• 發明（設計）人: 徐林;丁克鴻;戚明甫;王怡明;孫勇;鄧生財;孫偉;劉補娥;顧峰;繆鵬程;許少文
• 申請（專利權）人: 江蘇揚農化工集團有限公司;江蘇瑞祥化工有限公司;寧夏瑞泰科技股份有限公司;江蘇瑞恒新材料科技有限公司
• 主分類號: C07C211/51
• 分類號: C07C211/51;C07C209/62
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 鞏克棟

1.一種由苯胺制備鄰苯二胺的方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：

（1）將乙酰氯、縛酸劑、溶劑和所述苯胺混合后反應，得到乙酰苯胺；

（2）將所述乙酰苯胺、氨基供體、催化劑Pd-Cu/TS-1和溶劑混合，而后加入所述氧化劑反應，得到鄰氨基乙酰苯胺；

（3）將所述鄰氨基乙酰苯胺脫保護后分離，得到所述鄰苯二胺；

步驟（2）所述氨基供體包括液氨或氨水；

步驟（2）所述氧化劑包括過氧化氫、對苯醌、過氧化叔丁醇或過硫酸鉀中的任意一種或兩種以上的組合。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法中乙酰氯和苯胺的摩爾比為(1-1.2):1。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法中苯胺與氧化劑的摩爾比為1:(2-5)。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法中苯胺與氨基供體的摩爾比為1:(2-10)。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法中催化劑Pd-Cu/TS-1與苯胺的質量比為1:(5-100)。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（1）中所述反應在氮氣保護氣氛下發生。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（1）中所述反應的溫度為50-80℃。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述縛酸劑包括三乙胺、吡啶、哌啶、哌嗪、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鉀或醋酸鉀中的任意一種或兩種以上的組合。

9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（1）所述溶劑包括丙酮、四氫呋喃或乙醇中的任意一種或兩種以上的組合。

10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述氨水的質量濃度為20-30%。

11.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（2）所述溶劑包括丙酮、甲醇、乙醇、異丙醇、N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺或二甲基亞砜中的任意一種或兩種以上的組合。

12.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（2）中所述反應的時間為3-5 h。

13.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（2）中所述反應的溫度為50-150℃。

14. 根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（2）中所述反應的壓力為99-101KPa。

15.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（2）所述催化劑Pd-Cu/TS-1使用等體積浸漬法制備得到。

16.根據權利要求15所述的方法，其特征在于，所述催化劑Pd-Cu/TS-1的制備方法包括如下步驟：將鈀鹽溶液和銅鹽溶液浸漬于TS-1分子篩溶液中，加入堿調節pH使溶液中鈀金屬和銅金屬沉淀完全，洗滌干燥后經氫氣還原得到所述催化劑Pd-Cu/TS-1。

17.根據權利要求16所述的方法，其特征在于，所述TS-1分子篩的比表面積為300-500m²/g，堆積密度0.45-0.55 g/mL。

18. 根據權利要求16所述的方法，其特征在于，所述TS-1分子篩的孔容為0.45-0.8mL/g，催化吸水量為0.1-0.3 g/g。