[發明專利]一種粗銻無殘極電解分離銻和金的方法

有效

• 申請號: 202010062458.5
• 申請日: 2020-01-19
• 公開（公告）號: CN111074303B
• 公開（公告）日: 2021-03-05
• 發明（設計）人: 王成彥;揭曉武;陳永強;張文娟;張永祿
• 申請（專利權）人: 北京科技大學
• 主分類號: C25C3/34
• 分類號: C25C3/34;C25C7/02;C25C7/06;C22C1/02;C22C12/00
• 代理公司: 北京市廣友專利事務所有限責任公司 11237
• 代理人: 張仲波

一種粗銻無殘極電解分離銻和金的方法。處理步驟依次包括：(1)將粗銻、毛銻或貴銻合金按比例配入還原劑、鑄錠堿渣；(2)將步驟(1)的混合料熔化后鑄塊/板；(3)將步驟(2)澆鑄的銻陽極板/塊裝入陽極框；(4)將步驟(3)的加銻陽極框在鹽酸?氯化鈉、氯化鈣體系電解精煉，產出陰極銻和富貴金屬陽極泥；(5)將步驟(4)產出的陰極銻剝板后按比例配入覆蓋劑，熔化鑄錠，產出國標2#銻。本發明產品銻綜合回收率大于99％；電解陽極泥金、銀捕集率99.5％；具有銻金分離效果好、輔料消耗少、能耗低、電解體系銻溶解度大、電解質穩定性好、環境友好、產品產值高等優點。

技術領域

一種粗銻無殘極電解分離銻和金的方法，涉及一種粗銻還原熔鑄-電解精煉-熔化鑄錠，獲得國標2#銻及金富集物的方法，屬冶金、電化學冶金領域，特別涉及一種銻金分離的方法。

背景技術

金屬銻的生產方法可分為火法冶金與濕法冶金兩大類，目前以火法冶金為主。火法煉銻主要采用揮發熔煉(揮發焙燒)―還原熔煉法，即先生產Sb₂O₃，Sb₂O₃再還原熔煉產出粗銻；濕法煉銻根據所使用溶劑的性質及處理方法不同，可以分為堿性浸出―硫代亞銻酸鈉溶液電積、酸性浸出―氯化銻溶液電積以及近年來開發的集浸出、電積于一體的礦漿電解技術。

由銻精礦直接熔煉、氧化銻還原熔煉所產的金屬銻，或者由濕法工藝產出的陰極銻，無論含銻品位和純度都不符合商品銻的要求，且大多粗銻、毛銻(堿浸-電積)、貴銻夾雜貴金屬量大，為實現金的高值回收，必須進行精煉。粗銻精煉及銻金目前的分離方法主要有火法灰吹生產銻白及貴銻，濕法氟化氫(氟化銨)-硫酸體系電解精煉兩種。

針對現有技術火法灰吹生產銻白及貴銻工藝能耗高、床能力低、銻金分離效果差、直收率低，濕法氟化氫/氟化銨-硫酸體系電解對人體和環境損害大、生產條件差、設備要求高等問題，近年來有研究者提出采用酒石酸、檸檬酸、草酸等有機酸體系電解，取得一定研究效果，但還原性有機酸在電解體系穩定性差，電解質的損耗量大，成本高。

發明內容

針對現有粗銻銻金分離存在的問題及不足，本發明提供一種用于粗銻、毛銻、貴銻合金等銻金分離效果好，成本低，環境友好，產品產值高，易實現工業化生產的銻金分離方法。

本發明的方法，將粗銻、毛銻、貴銻合金等熔化后鑄塊/板，采用鹽酸-氯化鈉/氯化鈣體系電解，獲得陰極銻和陽極泥，陽極泥金捕集率高，銻金分離效果好，陰極銻經熔化鑄錠后獲得國標2#銻錠。該電解體系具有電導率高、銻溶解度高、電解質穩定性好、電耗低等優點。

本發明針對銻的易脆性，銻陽極強度差的問題，發明固定式網狀陽極框，銻陽極板/塊加入陽極框，通電后陽極框內的銻陽極溶解，在永久陰極上析出銻，實現粗銻陽極的無殘極電解，避免了殘極清洗及回爐重熔鑄板過程，保證電解穩定運行的同時，大幅降低加工成本。

本發明是通過以下方式實現的。

一種粗銻無殘極電解分離銻和金的方法，其特征在于，所述處理方法的步驟依次包括：

(1)配料：將粗銻、毛銻或貴銻合金按比例配入還原劑、覆蓋劑；

(2)還原熔鑄：將步驟(1)的混合料熔化鑄塊/板；

(3)銻陽極裝框：將步驟(2)澆鑄的銻陽極板/塊裝入陽極框；

(4)電解精煉：將步驟(3)的加銻陽極框在鹽酸-氯化鈉、氯化鈣體系下，采用永久陰極電解精煉，產出陰極銻和富貴金屬陽極泥；

(5)熔化鑄錠：將步驟(4)產出的陰極銻剝板后按比例配入覆蓋劑，熔化鑄錠，產出國標2#銻。

進一步地，所述的步驟(1)的配料過程，配入重量比占粗銻量0.5～3％的煤或焦炭，提供保護性氣氛；補充重量比占粗銻量0.5～2％的鑄錠堿渣作為保護渣，保護渣循環利用，部分開路去除雜處理。