[發明專利]一種鎳催化制備5,12-二氧雜蒽-6,11-二酮類化合物的方法

有效

• 申請號: 202010061633.9
• 申請日: 2020-01-19
• 公開（公告）號: CN111138445B
• 公開（公告）日: 2022-07-22
• 發明（設計）人: 徐潤生;胡晨霞
• 申請（專利權）人: 浙江農林大學暨陽學院
• 主分類號: C07D493/04
• 分類號: C07D493/04
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙) 33213
• 代理人: 劉元慧

1.一種鎳催化制備式（III）所示的5,12-二氧雜蒽-6,11-二酮類化合物的方法，其特征在于制備方法為：式（Ⅰ）所示的2-羥基苯基烯丙酸類化合物和式（Ⅱ）所示的2-鹵代苯甲酸類化合物，以有機溶劑為介質，過渡金屬為催化劑，以醇鹽為堿的促進下充分反應，制得目標產物，所述產物通過后處理制得5,12-二氧雜蒽-6,11-二酮類化合物；所述的有機溶劑為N,N-二甲基甲酰胺（DMF），醇鹽為乙醇鈉（NaOEt）,過渡金屬催化劑為20 mmol%當量的四羰基鎳；所述2-羥基苯基烯丙酸類化合物、2-鹵代苯甲酸類化合物與乙醇鈉的比例為3 mmol：4.5 mmol：6 mmol；所述2-羥基苯基烯丙酸類化合物、2-鹵代苯甲酸類化合物與四羰基鎳的比例為3 mmol：4.5 mmol：0.6 mmol；

反應式中，R¹選自下列之一：氫、甲基、甲氧基； R²選自下列之一：氫、甲基；X選自下列之一：溴、碘。

2.根據權利要求1所述的一種鎳催化制備5,12-二氧雜蒽-6,11-二酮類化合物的方法，其特征在于所述2-羥基苯基烯丙酸類化合物、2-鹵代苯甲酸類化合物與DMF溶劑的比例為3mmol：4.5 mmol：10 mL。

3.根據權利要求1所述的一種鎳催化制備5,12-二氧雜蒽-6,11-二酮類化合物的方法，其特征在于所述2-羥基苯基烯丙酸類化合物與2-鹵代苯甲酸類化合物當量比為1:1.2-1:1.5。

4.根據權利要求1所述的一種鎳催化制備5,12-二氧雜蒽-6,11-二酮類化合物的方法，其特征在于反應的溫度為150℃，反應的時間為10小時。

5.根據權利要求1所述的一種鎳催化制備5,12-二氧雜蒽-6,11-二酮類化合物的方法，其特征在于所述后處理的具體方法由以下步驟組成：

1）萃取：反應物常溫冷卻至室溫后，往反應物中添加10 mL飽和氯化鈉水溶液，然后用乙酸乙酯萃取3次，每次10 mL，萃取液合并；

2）濃縮：將萃取液用無水硫酸鈉干燥，旋轉蒸發儀旋干，得濃縮物；

3）將濃縮物用柱層析硅膠吸附，加入到200-300目的層析硅膠柱中，以正己烷：乙酸乙酯按一定的比例快速柱層析，洗脫液合并，旋轉蒸發儀旋干，油泵抽得產物5,12-二氧雜蒽-6,11-二酮類化合物。

6.根據權利要求5所述的一種鎳催化制備5,12-二氧雜蒽-6,11-二酮類化合物的方法，其特征在于步驟2）中干燥時間為2小時。

7.根據權利要求5所述的一種鎳催化制備5,12-二氧雜蒽-6,11-二酮類化合物的方法，其特征在于步驟3）中正己烷和乙酸乙酯的比例為3:1-2:1。