[發明專利]一種用于光氣化反應的催化劑以及光氣化反應方法

有效

• 申請號: 202010058834.3
• 申請日: 2020-01-19
• 公開（公告）號: CN111151297B
• 公開（公告）日: 2021-03-16
• 發明（設計）人: 李浩然;俞宏偉;王玉崗;吳興華;陳衛勇;彭志國;張煒東;李其川
• 申請（專利權）人: 山東新和成精化科技有限公司;浙江新和成股份有限公司;浙江大學
• 主分類號: B01J31/02
• 分類號: B01J31/02;C07C17/00;C07C17/013;C07C17/18;C07C51/60;C07H1/00;C07H13/04;C07B39/00;C07C22/00;C07C53/38
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

1.一種光氣化反應方法，所述光氣化反應方法為使用光氣作為氯代試劑的制備氯乙烯類化合物、酰氯、三氯蔗糖-6-乙酸酯、4-甲基-5-乙氧基噁唑或氯代甲酸酯的光氣化反應方法，并且所述光氣化反應方法使用的催化劑為由以下通式(I)表示的氧膦基離子液體，

式(I)中，R1和R2相同或不同，且各自獨立地為氫、具有1～6個碳原子的烷基、具有1～6個碳原子的烷氧基、或者具有6～20個碳原子的芳基；

R⁺為式(Ⅲ)所示的季銨離子、式(Ⅳ)所示的季鏻離子、式(Ⅴ)所示的吡啶離子或式(Ⅵ)所示的咪唑離子，

式(Ⅲ)、(Ⅳ)和式(Ⅵ)中，R3～R10相同或不同，且各自獨立地為氫、具有1～16個碳原子的烷基、具有6～20個碳原子的芳基、或者以下式(Ⅱ)表示的氧膦基，且式(Ⅴ)和式(Ⅵ)中的吡啶環和咪唑環上的碳原子上任選地具有取代基，當具有取代基時，所述取代基各自獨立地為具有1～16個碳原子的烷基、或具有6～20個碳原子的芳基；

n為1～16的整數；

式(Ⅱ)中，R1'和R2'相同或不同，且各自獨立地為氫、具有1～6個碳原子的烷基、具有1～6個碳原子的烷氧基、或者具有6～20個碳原子的芳基；

式(I)中的X^-為陰離子，其選自以下陰離子：鹵素離子或含鹵素化合物的離子；含氰根離子；硫酸根離子、亞硫酸根離子、硫酸酯離子或磺酸根離子；磷酸根離子、亞磷酸根離子或次磷酸根離子；膦酸根離子、亞膦酸根離子或次膦酸根離子；硼酸根離子或硼酸酯離子；碳酸根離子或碳酸酯離子；硅酸根離子、烷基硅酸根離子、芳基硅酸根離子或硅酸酯離子；烷氧基化物或芳氧基化物的離子或者羧酸根離子；下式(IX)所示的羧酰亞胺離子、下式(X)所示的磺酰基亞胺離子或下式(XI)所示的二(磺酰基)亞胺離子；或者，金屬配合物離子；

式(IX)、(X)和(XI)中，R¹²和R¹³相同或不同，且各自獨立地為取代或未取代的具有1～18個碳原子的烷基，當該烷基具有取代基時，所述取代基為一個或者多個，且各自獨立地為氧原子，硫原子，鹵素，以亞氨基間隔的具有2～18個碳原子的烷基、具有6～12個碳原子的芳基、具有5～12個碳原子的環烷基，或者5-6元的含氧、氮和硫中至少一種原子的雜環；或者多個取代基中的兩個可經由氧原子、硫原子或者取代或未取代的亞氨基彼此鍵合以形成環。

2.根據權利要求1所述的光氣化反應方法，其中，在通式(I)中，R⁺為式(Ⅲ)所示的季銨離子或式(Ⅵ)所示的咪唑離子；且n為2～6。

3.根據權利要求1或2所述的光氣化反應方法，其中，所述氧膦基離子液體的陽離子為由下式(Ⅶ)所示的二苯基氧化膦丙基烷基咪唑陽離子或由下式(Ⅷ)所示的二苯基氧化膦丙基三烷基銨陽離子，

以上式(Ⅶ)和式(Ⅷ)中，R9為具有1～16個碳原子的烷基；R3、R4和R5相同或不同，且各自獨立地為具有1～16個碳原子的烷基；

所述的氧膦基離子液體的陰離子X^-為硼酸根離子BO₃^3-、式(IX)所示的羧酰亞胺離子、式(X)所示的磺酰基亞胺離子、式(XI)所示的二(磺酰基)亞胺離子、BF₄^-、鹵素離子、或硫酸根離子SO₄^2-；

4.根據權利要求3所述的光氣化反應方法，其中，式(Ⅶ)和式(Ⅷ)中，R9為具有4～12個碳原子的烷基；R3、R4和R5各自獨立地為具有4～12個碳原子的烷基；

所述的氧膦基離子液體的陰離子X^-為BF₄^-、雙(三氟甲基磺酰)亞胺離子(CF₃SO₂)₂N^-、或氯離子Cl^-。