[發明專利]一種用二氧化碳合成戊烯二酸酐類化合物的方法

在審

• 申請號: 202010036100.5
• 申請日: 2020-01-14
• 公開（公告）號: CN111138396A
• 公開（公告）日: 2020-05-12
• 發明（設計）人: 張文珍;張珂;張敏;任偉民;呂小兵
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C07D309/36
• 分類號: C07D309/36;C07D407/04
• 代理公司: 大連理工大學專利中心 21200
• 代理人: 梅洪玉

1.一種用二氧化碳合成戊烯二酸酐類化合物的方法，其特征在于，步驟如下：在反應釜中加入2-丁烯酸衍生物為原料，然后加入有機堿及反應溶劑，再通入二氧化碳，在0～50攝氏度攪拌反應0.5～24小時，反應結束后放置至室溫，緩慢釋放未反應完的氣體，反應液直接減壓濃縮得粗產品，粗產品經純化后得到戊烯二酸酐產物；

上述反應如下式所示：

其中，R¹是苯基、對甲基苯基、對叔丁基苯基、對環己基苯基、對甲氧基苯基、對苯基苯基、萘基、對氟苯基、對氯苯基、對溴苯基、2-呋喃基、2-噻吩基、甲基、異己烯基或環丙烷基；

R²是氫、甲基、苯基或芐基；R¹與R²相同或不同；

X是五氟苯氧基、二氟苯氧基、單氟苯氧基、對三氟甲基苯氧基、2,4-二硝基苯氧基、鄰硝基苯氧基、對硝基苯氧基、苯氧基、六氟異丙氧基、氯、咪唑基或鄰苯二甲酰亞胺基。

2.根據權利要求1所述的一種用二氧化碳合成戊烯二酸酐類化合物的方法，其特征在于，所述的有機堿為1,8-二氮雜二環十一碳-7-烯、1,5-二氮雜二環[4.3.0]壬-5-烯、三乙烯二胺、1,5,7-三氮雜二環[4.4.0]癸-5-烯、吡啶、對二甲氨基吡啶、三乙胺、三正丁胺、二異丙基乙基胺中的一種或兩種以上混合。

3.根據權利要求1或2所述的一種用二氧化碳合成戊烯二酸酐類化合物的方法，其特征在于，所述的溶劑為四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、甲苯或乙腈中的一種或兩種以上混合。

4.根據權利要求1或2所述的一種用二氧化碳合成戊烯二酸酐類化合物的方法，其特征在于，加入的有機堿與2-丁烯酸衍生物原料的摩爾比為(1～5):1；通入的二氧化碳的壓力為0.1～5MPa。

5.根據權利要求3所述的一種用二氧化碳合成戊烯二酸酐類化合物的方法，其特征在于，加入的有機堿與2-丁烯酸衍生物原料的摩爾比為(1～5):1；通入的二氧化碳的壓力為0.1～5MPa。

6.根據權利要求1、2或5所述的一種用二氧化碳合成戊烯二酸酐類化合物的方法，其特征在于，采用柱層析或重結晶純化粗產品，柱層析洗脫液或重結晶溶劑為乙酸乙酯或者乙酸乙酯與乙酸的混合溶劑，其中，乙酸乙酯和乙酸的體積比為100:(0～10)。

7.根據權利要求3所述的一種用二氧化碳合成戊烯二酸酐類化合物的方法，其特征在于，采用柱層析或重結晶純化粗產品，柱層析洗脫液或重結晶溶劑為乙酸乙酯或者乙酸乙酯與乙酸的混合溶劑，其中，乙酸乙酯和乙酸的體積比為100:(0～10)。

8.根據權利要求4所述的一種用二氧化碳合成戊烯二酸酐類化合物的方法，其特征在于，采用柱層析或重結晶純化粗產品，柱層析洗脫液或重結晶溶劑為乙酸乙酯或者乙酸乙酯與乙酸的混合溶劑，其中，乙酸乙酯和乙酸的體積比為100:(0～10)。

9.根據權利要求1、2、5、7或8所述的一種用二氧化碳合成戊烯二酸酐類化合物的方法，其特征在于，反應釜采用間歇式高壓反應釜或連續式高壓反應釜。

10.根據權利要求3所述的一種用二氧化碳合成戊烯二酸酐類化合物的方法，其特征在于，反應釜采用間歇式高壓反應釜或連續式高壓反應釜。