[發明專利]一類π-體系擴展香豆素化合物及其制備方法和作為光致發光材料的應用

有效

• 申請號: 202010034692.7
• 申請日: 2020-01-14
• 公開（公告）號: CN111153884B
• 公開（公告）日: 2023-02-03
• 發明（設計）人: 張尊聽;薛文昊;王濤;王丁
• 申請（專利權）人: 陜西師范大學
• 主分類號: C07D311/78
• 分類號: C07D311/78;C07D493/06;C09K11/06
• 代理公司: 西安永生專利代理有限責任公司 61201
• 代理人: 高雪霞

本發明公開了一類π?體系擴展香豆素化合物及其制備方法和作為光致發光材料的應用，該類化合物的結構式為或式中R¹、R²和R⁴分別代表氫或C₁～C₆烷氧基；R³代表氫、C₁～C₆烷氧基、羥基、C₁～C₆烷基、醛基、苯甲酰基、氟、三氟甲基、氨基、二甲基氨基、二苯基氨基、二甲苯基氨基；X為O或S。本發明以1?溴?迫苯并萘并[1,2,3?de]苯并吡喃?2?酮類化合物為原料，經Suzuki交叉偶聯芳基化反應和藍光LED輻射光照關環反應，即得到目標化合物；該類化合物具有光致發光性能，是一種新型的光致發光材料，可在紙質上印成各種防偽標志，用于防變造或偽造，也可塑封于不銹鋼片上，在夜間作為路標指示燈。

技術領域

本發明屬于雜環化合物技術領域，具體涉及一類π-體系擴展香豆素化合物，以及該類化合物的制備方法和作為光致發光材料的應用。

背景技術

香豆素作為一類重要的有機雜環化合物，具有抗菌、抗腫瘤、抗氧化等多種生理活性，在醫藥行業已有廣泛應用。香豆素衍生物具有鎮痛、殺蟲、降血壓、抗血栓及抗癌等藥物活性作用。此外該類分子還被應用在熒光染料、有機光電材料及分子熒光探針等領域。目前，市場對于高效低毒的香豆素類化合物及其衍生物的需求日益增大，與之矛盾的則是數量有限和價格昂貴的天然來源香豆素開發現狀。為充分開發利用這一類活性廣泛、作用機制特殊、應用前景廣闊的有機化合物，香豆素及其衍生物的化學合成及修飾合成的相關研究受到了研究者的重視。具有共軛體系的芳香稠環香豆素化合物是有機化合物的重要組成部分，在功能材料、染料及生物等領域具有比取代香豆素類更廣泛的應用。例如，用于治療牛皮癬、白癜風等皮膚病的呋喃香豆素類化合物，正是由于呋喃環和香豆素母環共軛效應而產生了對病變細胞DNA的抗增殖作用。芳香體系增大的稠環香豆素在提高香豆素衍生物光穩定性和增大熒光活性方面具有較大優勢。在香豆素母環上增加苯環后，不僅可以增大體系共軛結構，同時有效保留了化合物的剛性環結構，使其在長波方向具備強的發光能力，在應用于生物物質熒光成像時，可避免生物物質在短波長區域所具備的自發熒光干擾。同時，由于共軛體系的擴大，苯并香豆素常具有較高的熒光量子產率。目前，π-體系擴展的稠環香豆素類化合物主要包括下列類型：

因此，探索一種合成芳香稠環香豆素的新方法具有非常重要的意義。

發明內容

本發明的目的在于提供一類具有光致發光性能的π-體系擴展香豆素化合物。

本發明的另一個目的在于提供一種以1-溴-迫苯并萘并[1,2,3-de]苯并吡喃-2-酮類化合物為原料制備π-體系擴展香豆素化合物的方法。

本發明的進一步目的在于為所述π-體系擴展香豆素化合物提供一種新的應用。

本發明π-體系擴展香豆素化合物為式1所示的五聚苯并香豆素化合物或式2所示的四聚苯并五元芳雜環并香豆素化合物：

式中R¹、R²和R⁴各自獨立的代表氫、C₁～C₆烷氧基中任意一種；R³代表氫、C₁～C₆烷氧基、羥基、C₁～C₆烷基、醛基、苯甲酰基、氟、三氟甲基、氰基、氨基、二甲基氨基、二苯基氨基、二甲苯基氨基中任意一種；X代表O或S。