[發明專利]一種乙醛肟的制備方法

在審

• 申請號: 202010028978.4
• 申請日: 2020-01-12
• 公開（公告）號: CN111116409A
• 公開（公告）日: 2020-05-08
• 發明（設計）人: 段仲剛;周強;江煜;張則瑜;王雄;徐碧濤
• 申請（專利權）人: 浙江錦華新材料股份有限公司
• 主分類號: C07C249/08
• 分類號: C07C249/08;C07C249/14;C07C251/38;B01J20/20;B01J20/30;B01J20/34
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本發明涉及化工領域，具體關于一種乙醛肟的制備方法；本發明的一種乙醛肟的制備方法，本方法提供了一種以水為溶劑、磷酸羥胺和乙醛反應制備乙醛肟的方法，本方法收率高，工藝簡單，物料磷酸羥胺循環利用；具有工藝復雜，反應流程短，無副產，無有毒有害原料的使用，廢水廢酸排放少的優點。并且采用一種石墨烯改性吸附劑填料對產品溶液進行精制，該種吸附樹脂對廢水中的有機物殘留具有很好的吸附效果，而且可重復回收利用，相比以前工藝中所用的傳統方法，更為綠色、安全和節能。

技術領域

本發明涉及化工領域，尤其是一種乙醛肟的制備方法。

背景技術

乙醛肟是一種毒性小的還原劑，少污染、價格低廉、除氧效果優良的新型除氧劑，也是一種重要的有機合成和分析試劑。20世紀90年代乙醛肟取代了毒性大的聯氨作為鍋爐水除氧劑，其除氧效果遠高于聯氨，因而得到廣泛的推廣應用。

201811502082.4涉及一種乙醛肟的制備方法。本發明乙醛肟的制備方法，包括以下步驟：1)將羥胺和蒸餾水攪拌溶解，然后在冰水浴條件下滴加乙醛、催化劑醋酸，滴加完畢后于0～10℃攪拌反應10～30min，制得乙醛肟溶液；2)將步驟1)中的乙醛肟溶液用二氯甲烷萃取，萃取液經無水硫酸鈉干燥后，先常壓分餾出溶劑，再減壓蒸餾，收集餾分，得無色透明液體即為乙醛肟。該發明乙醛肟制備方法以醋酸為催化劑，羥胺和乙醛為原料制得乙醛肟溶液，之后再進行萃取、干燥、常壓分餾、減壓蒸餾得無色透明液體即為乙醛肟，制得的乙醛肟無水，純度≥99％，收率≥92％。

201310082380.3公開了一種制備乙醛肟的方法，其特點是該方法以鈦硅分子篩為催化劑、過氧化氫為氧化劑，將乙醛、氨和醇類溶劑在液相進行高選擇性的乙醛肟化合反應，反應液經蒸餾提純后得產物為乙醛肟，其中乙醛與氨、醇類溶劑和催化劑的質量比為1：0.38~0.78：2~10：0.05~0.68。該發明與現有技術相比具有乙醛的轉化率高、選擇性好和過氧化氫的利用率高的優點，反應過程簡單，環境友好，減少對環境的污染，易于工業化生產，促進了綠色化學的發展。

201310690877.3 公開了一種乙醛肟的制備方法，該方法以反應控制相轉移磷鎢雜多酸鹽為催化劑、過氧化氫為氧化劑，將乙醛、氨和溶劑在液相進行高選擇性的乙醛肟化反應，反應液與催化劑分離后，經蒸餾提純后得產物為乙醛肟，其中n(CH3CHO) : n(H2O2) :n(NH3)=1 : 1-2 : 1-4，該發明與現有技術相比具有工藝簡單，環境友好，易于工業化。

以上發明以及現有技術制備乙醛合成乙醛肟的的方法是用乙醛和硫酸羥胺合成乙醛肟，該方法工藝路線比較成熟，但不足之處是工藝復雜，反應流程長，羥胺鹽的用量較大，副產大量低價值的硫酸銨，處理困難，成本高，同時使用二氧化硫、亞硝酸鈉等有毒物質，并有含硫酸鈉和硫酸銨的廢水廢酸排放，對環境不利。

發明內容

為了解決上述問題，本發明提供了一種乙醛肟的制備方法。

一種乙醛肟的制備方法，其操作步驟為：

按照質量份數，將40-60份的磷酸羥胺、8.4-13.2份的乙醛和260-420份的水加入反應器，控制溫度30-80℃，反應0.5-2h后得到反應混合液；反應混合液進入汽提塔，將其中的有機物和部分水從塔頂蒸出，塔底凈化后的無機液返回前系統循環使用，用以制磷酸羥胺；而汽提塔頂液則進入精餾系統進行分離、提純，最后得到47-52%乙醛肟水溶液產品；其特征在于所述的提純操作采用一種石墨烯改性吸附劑填料吸附柱吸附有機雜質。

所述的一種石墨烯改性吸附劑填料，其制備方法如下：