[發明專利]DMAP-硫脲催化劑及其制備方法和高分子量生物降解聚酯及其制備方法

有效

• 申請號: 202010020484.1
• 申請日: 2020-01-09
• 公開（公告）號: CN113087659B
• 公開（公告）日: 2022-07-19
• 發明（設計）人: 陶友華;李茂盛;張帥
• 申請（專利權）人: 中國科學院長春應用化學研究所
• 主分類號: C07D213/74
• 分類號: C07D213/74;B01J31/02;C08G63/87;C08G63/00
• 代理公司: 長春眾邦菁華知識產權代理有限公司 22214
• 代理人: 周蕾

1.一種DMAP-硫脲催化劑，其特征在于，其分子結構式如下式1所示：

其中，R₁是三氟甲基或氫；

R₂是三氟甲基或氫；

R₃是二甲氨基；

R₄是氫；

X是硫。

2.根據權利要求1所述的DMAP-硫脲催化劑，其特征在于，其選自以下分子結構中的一種：

R_1＝CF₃，R₂＝CF₃，R₃＝N(CH₃)₂，R₄＝H，X＝S，吡啶氮鄰位取代，催化劑1，Fw＝422.4；

R_1＝CF₃，R₂＝H，R₃＝N(CH₃)₂，R₄＝H，X＝S，吡啶氮鄰位取代，催化劑2，Fw＝354.4；

R_1＝H，R₂＝H，R₃＝N(CH₃)₂，R₄＝H，X＝S，吡啶氮鄰位取代，催化劑3，Fw＝286.4；

R_1＝CF₃，R₂＝CF₃，R₃＝N(CH₃)₂，R₄＝H，X＝S，吡啶氮間位取代，催化劑6，Fw＝422.4。

3.一種權利要求1所述的DMAP-硫脲催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

將等當量苯基異硫氰酸酯或異氰酸酯，和對位取代的吡啶胺類化合物混合于二氯甲烷中，室溫反應12～24小時，反應完成后，濃縮，使用二氯甲烷重結晶，得到DMAP-硫脲催化劑；

合成路線如下：

其中，R₁是三氟甲基或氫；R₂是三氟甲基或氫；R₃是二甲氨基；R₄是氫；X是硫。

4.一種高分子量生物降解聚酯的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

在權利要求1或2所述的DMAP-硫脲催化劑的作用下，將氨基酸來源的O-羧基環內酸酐進行開環聚合反應，得到高分子量生物降解聚酯；

其合成路線如下：

其中，O-羧基環內酸酐是下述結構的酸酐中的一種：

所述生物降解聚酯的分子量M_n在5.58萬-13.68萬。

5.根據權利要求4所述的高分子量生物降解聚酯的制備方法，其特征在于，所述O-羧基環內酸酐和DMAP-硫脲催化劑的物質的量比為50～800：1。

6.根據權利要求4所述的高分子量生物降解聚酯的制備方法，其特征在于，所述聚合反應的溫度為25～50℃，時間為0.2～24小時。

7.根據權利要求4所述的高分子量生物降解聚酯的制備方法，其特征在于，所述聚合反應的聚合溶劑為氯仿、甲苯和二氯甲烷中的一種。