[發(fā)明專利]一種4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-惡唑-5-酮的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010013560.6
• 申請(qǐng)日: 2020-01-07
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111153868B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-07-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 牛紀(jì)勝;王正金;俞先懷;李培峰;楊志航
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 山東省聯(lián)合農(nóng)藥工業(yè)有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07D263/42
• 分類(lèi)號(hào): C07D263/42
• 代理公司: 山東濟(jì)南齊魯科技專利事務(wù)所有限公司 37108
• 代理人: 張娟

本發(fā)明公開(kāi)了一種4?(4?氯苯基)?2?三氟甲基?3?惡唑?5?酮的合成方法，包括以下步驟：在反應(yīng)釜中將α?對(duì)氯苯甘氨酸分散于溶劑中，依次向其中滴加三氟乙酸、三乙胺和固體光氣溶液，攪拌反應(yīng)，液相中控α?對(duì)氯苯甘氨酸的量小于0.5％時(shí)反應(yīng)結(jié)束，向反應(yīng)釜中加水，靜置分層，水相加入溶劑萃取，合并溶劑層，將合并后的溶劑層減壓蒸餾除去溶劑，得到產(chǎn)品；固體光氣溶液由固體光氣溶于有機(jī)溶劑中得到；本發(fā)明的合成方法，副反應(yīng)少，得到的產(chǎn)品純度和收率均較高，其中產(chǎn)品純度在95％以上，收率在94％以上；本發(fā)明的合成方法，由于不采用三氯化磷，對(duì)環(huán)境的要求不高，并且不會(huì)產(chǎn)生含磷廢水，并且整個(gè)反應(yīng)中產(chǎn)生的廢水量少，安全環(huán)保。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑技術(shù)領(lǐng)域，具體說(shuō)是一種4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-惡唑-5-酮的合成新方法。

背景技術(shù)

溴蟲(chóng)腈是一種新型取代芳基吡咯類(lèi)殺蟲(chóng)劑，又名蟲(chóng)螨腈，商品名為除盡懸浮劑，殺蟲(chóng)高效廣譜，具有胃毒和一定的觸殺作用及內(nèi)吸活性，且在作物上有中等持效，對(duì)鉆蛀、刺吸和咀嚼式害蟲(chóng)以及螨類(lèi)的防效優(yōu)異，且與其它殺蟲(chóng)劑無(wú)交互抗性，對(duì)抗性害蟲(chóng)防效卓越。溴蟲(chóng)腈是天然產(chǎn)物，本身對(duì)昆蟲(chóng)無(wú)毒殺作用，它是利用昆蟲(chóng)攝食或碰觸后，在其體內(nèi)把氧化酶轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂袣⑾x(chóng)活性的化合物，把昆蟲(chóng)體細(xì)胞內(nèi)線粒體的氧化磷酸化二磷酸腺苷(ADP)轉(zhuǎn)變成三磷酸腺苷(ATP)而發(fā)揮作用的.因其具有低毒性，被世界各國(guó)推薦為替代高毒農(nóng)藥的無(wú)公害農(nóng)藥之一。4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-惡唑-5-酮為溴蟲(chóng)腈的中間體。

4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-惡唑-5-酮的合成方法，目前的合成方法均是采用三氯化磷方法制備，該方法有以下缺點(diǎn)：第一，原料三氯化磷在空氣中可生成鹽酸霧，在生產(chǎn)過(guò)程中不易存儲(chǔ)和使用，對(duì)生產(chǎn)環(huán)境要求較高；第二，在生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的含磷廢水，由于含磷廢水不易處理，給環(huán)保帶來(lái)了巨大壓力。

發(fā)明內(nèi)容

為解決上述問(wèn)題，本發(fā)明的目的是提供一種4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-惡唑-5-酮的合成方法。

本發(fā)明為實(shí)現(xiàn)上述目的，通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：

一種4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-惡唑-5-酮的合成方法，包括以下步驟：在反應(yīng)釜中將α-對(duì)氯苯甘氨酸分散于溶劑中，依次向其中滴加三氟乙酸、三乙胺和固體光氣溶液，攪拌反應(yīng)2～4小時(shí)，當(dāng)液相中控α-對(duì)氯苯甘氨酸的量小于0.5％時(shí)結(jié)束反應(yīng)，向反應(yīng)釜中加水，靜置分層，水相加入溶劑萃取，合并溶劑層，將合并后的溶劑層減壓蒸餾除去溶劑，得到4-(4-氯苯基)-2-三氟甲基-3-惡唑-5-酮；

固體光氣溶液由固體光氣溶于有機(jī)溶劑中得到；

其中α-對(duì)氯苯甘氨酸、三氟乙酸、三乙胺、固體光氣的質(zhì)量比為185：110～230：100～155：220～300。

優(yōu)選的，所述溶劑為二甲苯、苯或甲苯中的一種、兩種或三種的任意比例的混合。

優(yōu)選的，α-對(duì)氯苯甘氨酸、三氟乙酸、三乙胺和固體光氣的質(zhì)量比為185：135～170：100～130：220～255。

優(yōu)選的，滴加三氟乙酸、三乙胺時(shí)反應(yīng)釜的溫度為0～50℃。

優(yōu)選的，滴加三氟乙酸、三乙胺時(shí)反應(yīng)釜的溫度為20～40℃。

優(yōu)選的，滴加固體光氣溶液時(shí)反應(yīng)釜的溫度為50～70℃。

優(yōu)選的，攪拌反應(yīng)時(shí)反應(yīng)釜的溫度為50～70℃。

優(yōu)選的，攪拌反應(yīng)時(shí)反應(yīng)釜的溫度為55～65℃。

優(yōu)選的，α-對(duì)氯苯甘氨酸溶解于溶劑中時(shí)，α-對(duì)氯苯甘氨酸和溶劑的質(zhì)量比為1：4～5；向反應(yīng)釜中加水，靜置分層時(shí)，水的質(zhì)量與α-對(duì)氯苯甘氨酸的質(zhì)量比為2～3：1。

優(yōu)選的，所述有機(jī)溶劑為乙腈、苯、甲苯或二氯乙烷；固體光氣和有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1：1～1.5。