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[發(fā)明專利]一種含有磺酸基的硫葉立德的合成方法及其應(yīng)用有效

專利信息
申請?zhí)枺?/td> 202010012674.9 申請日: 2020-01-07
公開(公告)號: CN111116441B 公開(公告)日: 2022-04-08
發(fā)明(設(shè)計)人: 杜曉華;時亮 申請(專利權(quán))人: 浙江工業(yè)大學(xué)
主分類號: C07C381/12 分類號: C07C381/12;C07C319/20;C07C323/20;C07D301/02;C07D303/04
代理公司: 杭州斯可睿專利事務(wù)所有限公司 33241 代理人: 王利強(qiáng)
地址: 310014 浙江省*** 國省代碼: 浙江;33
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摘要:
搜索關(guān)鍵詞: 一種 含有 磺酸基 硫葉立德 合成 方法 及其 應(yīng)用
【說明書】:

一種含有磺酸基的硫葉立德的合成方法,將式(Ⅳ)所示合成的磺酸鹽與甲基化試劑在反應(yīng)溫度220~260℃、反應(yīng)時間1~6h條件下進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束得到如式(Ⅲ)所示的硫葉立德;再將式(Ⅲ)與式(Ⅱ)所示的羰基類化合物在溶劑中、反應(yīng)溫度40~60℃、反應(yīng)時間1~7h及堿性物質(zhì)進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng),反應(yīng)液經(jīng)后處理得到如式(Ⅰ)所示的環(huán)氧乙烷類衍生物,同時處理和回收生成的原固體磺酸鹽。以及一種含有磺酸基的硫葉立德的應(yīng)用。本發(fā)明刺激性小,易溶于水,在應(yīng)用于環(huán)氧化反應(yīng)中,原料烷基磺酸鹽可經(jīng)過回收再利用,降低了工業(yè)成本,提高了生產(chǎn)效率。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種含有磺酸基的硫葉立德的合成方法及其應(yīng)用。

背景技術(shù)

隨著經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展和人民生活水平的逐步提高,各種磺酸鹽類化合物在工業(yè)和日常生活中得到了廣泛的應(yīng)用,發(fā)揮著越來越重要的作用。有機(jī)磺酸鹽及其衍生物是一類非常重要的化工產(chǎn)品,在醫(yī)藥、工業(yè)、及化學(xué)品制造業(yè)中發(fā)揮著重要的作用。一些脂肪族和芳香族磺酸鹽經(jīng)常用作洗滌劑的陰離子表面活性劑,還有帶取代基的脂肪族和芳香族磺酸鹽廣泛用于醫(yī)藥與染料行業(yè)中,帶有磺酸基的磺酸鹽其他應(yīng)用也得到了越來越多科研工作者的重視。環(huán)氧化合物作為農(nóng)藥及醫(yī)藥合成的關(guān)鍵中間體,通常采用羰基類化合物與硫葉立德反應(yīng)生成環(huán)氧乙烷類衍生物,是目前合成環(huán)氧化合物較為理想的方法。目前基本使用以二甲硫醚、二甲基亞砜為原料合成硫葉立德,但這兩種原料一個是沸點低、易揮發(fā)且具有惡臭氣味的有毒物質(zhì),另一個是與硫酸二甲酯等甲基化試劑反應(yīng)生成相應(yīng)的锍鹽,但報道顯示該類化合物活性較低,并不能很好的實現(xiàn)應(yīng)用。目前,有以對丙氧基苯甲硫醚代替二甲基硫醚,并將其應(yīng)用到環(huán)氧化合物的合成中,在實現(xiàn)了二甲硫醚在環(huán)氧化合物合成中的成功替代之后,發(fā)現(xiàn)隨之而來的一個問題是,伴隨著環(huán)氧化合物生成的同時,也產(chǎn)生了對丙氧基苯甲硫醚。然而,對丙氧基苯甲硫醚具有沸點高和環(huán)氧化合物接近的特點,難以分離且無法回收利用,具有較低的經(jīng)濟(jì)價值。因此,若將引入含有磺酸基的磺酸鹽應(yīng)用于羰基化合物進(jìn)行環(huán)氧化的硫葉立德的合成,代替有毒有害原料,同時尋找低毒、環(huán)保、高效的環(huán)氧化合物的合成方法對其工業(yè)化應(yīng)用具有經(jīng)濟(jì)價值極其重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足,本發(fā)明的目的在于提供一種含有磺酸基的硫葉立德的合成方法及其應(yīng)用。

為了解決上述技術(shù)問題本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為:

一種含有磺酸基的硫葉立德的合成方法,所述方法為:將式(Ⅳ)所示合成的磺酸鹽與甲基化試劑在反應(yīng)溫度220~260℃、反應(yīng)時間1~6h條件下進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束得到如式(Ⅲ)所示的硫葉立德;再將式(Ⅲ)與式(Ⅱ)所示的羰基類化合物在溶劑中、反應(yīng)溫度40~60℃、反應(yīng)時間1~7h及堿性物質(zhì)進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng),反應(yīng)液經(jīng)后處理得到如式(Ⅰ)所示的環(huán)氧乙烷類衍生物,同時處理和回收生成的原固體磺酸鹽;

式(Ⅰ)或式(Ⅱ)中,R1、R1各自獨立為氫、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷烴、苯基、取代苯基、芐基或取代芐基;所述取代苯基、取代芐基中的取代基各自為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4代烷基、C1-C4烷氧基烷基、C1-C4鹵代烷氧基或硝基;式(Ⅲ)或式(Ⅳ)中,n=1~8。

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