[發明專利]一種耐高溫催化劑體系及其應用

有效

• 申請號: 202010011216.3
• 申請日: 2020-01-06
• 公開（公告）號: CN111171189B
• 公開（公告）日: 2022-11-08
• 發明（設計）人: 郗朕捷;張彥雨;郭華;劉萬弼;林小杰;王金強;陳冠良;劉幫明;黃玲燕;黃明路;石正喜;張鵬坤
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司;萬華化學（寧波）有限公司
• 主分類號: C08F4/646
• 分類號: C08F4/646;C08F4/658;C08F210/16;C08F210/14
• 代理公司: 北京信諾創成知識產權代理有限公司 11728
• 代理人: 陳悅軍

1.一種耐高溫催化劑體系，其特征在于，該體系包含：

(i)主催化劑；

(ii)助催化劑，所述助催化劑為烷基修飾和/或烷氧基修飾的鋁試劑；和

(iii)硼活化劑，所述活化劑為硼系物和/或硼酸鹽；

所述主催化劑的結構式如式I所示，其中，R₁，R₂各自獨立地選自烷基、環烷基、芳基、烷氧基、環烷基氧基、芳氧基修飾的氧、氮、磷或硫原子中的一種或多種，金屬M選自鈦、鋯和鉿中的一種或多種；

2.根據權利要求1所述的耐高溫催化劑體系，其特征在于，所述R₁，R₂各自獨立的選自甲基、乙基、異丙基、叔丁基、苯基、芐基、萘基、蒽基、聯苯基、環己基、丁基、4-甲基環己基、4-乙基環己基、4-異丙基環己基、甲苯基、二甲苯基、4-乙基苯基、4-異丙基苯基、4-叔丁基苯基、4-甲氧基苯基、苯氧基、甲氧基、乙氧基、甲苯氧基、鄰乙基苯基、鄰叔丁基苯基、鄰甲氧基苯基、2,4-二甲基苯基、2,4-二異丙基苯基、2,4-二丁基苯基、2,6-二異丙基苯基、2,6-二甲基苯基以及2,6-二異丙基苯基中修飾的氧、氮、磷或硫原子的一種或多種。

3.根據權利要求1所述的耐高溫催化劑體系，其特征在于，所述R₁，R₂為二甲氨基或硫代甲基。

4.根據權利要求1或2所述的耐高溫催化劑體系，其特征在于，所述金屬M為鈦和/或鋯；所述的助催化劑為三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、甲基鋁氧烷和/或改性的甲基鋁氧烷；所述活化劑為含有烷基和/或芳基的硼系物和/或硼酸鹽。

5.根據權利要求4所述的耐高溫催化劑體系，其特征在于，所述金屬M為鋯；所述的助催化劑為甲基鋁氧烷和/或改性的甲基鋁氧烷；所述活化劑為三(五氟苯)基硼和/或四(五氟苯)基硼酸銨。

6.根據權利要求5所述的耐高溫催化劑體系，其特征在于，所述活化劑為四(五氟苯)基硼酸銨。

7.根據權利要求1或2所述的耐高溫催化劑體系，其特征在于，所述主催化劑與助催化劑的摩爾比為1:1～1000；所述主催化劑與活化劑的摩爾比為1:1～100。

8.根據權利要求7所述的耐高溫催化劑體系，其特征在于，所述主催化劑與助催化劑的摩爾比為1:1～10；所述主催化劑與活化劑的摩爾比為1:1～10。

9.根據權利要求8所述的耐高溫催化劑體系，其特征在于，所述主催化劑，助催化劑和活化劑三者的摩爾比為1:5:1。

10.根據權利要求1或2所述的耐高溫催化劑體系，其特征在于，所述主催化劑由金屬M的鹽類化合物和配體L絡合而成，所述配體L包括配體L1至L2，其結構式如下所示：

11.根據權利要求10所述的耐高溫催化劑體系，其特征在于，所述金屬M的鹽類化合物選自鈦氯化物、鋯氯化物和鉿氯化物中的一種或多種。

12.根據權利要求11所述的耐高溫催化劑體系，其特征在于，所述金屬M的鹽類化合物選自四氯化鈦、四氯化鋯和四氯化鉿中的一種或多種。

13.根據權利要求10所述的耐高溫催化劑體系，其特征在于，所述主催化劑的制備方法包括：將配體L溶解在有機溶劑中，然后加入丁基鋰室溫反應1-3小時，抽干溶劑后，洗滌得到的固體，將固體溶于有機溶劑中，然后加入金屬M的鹽類化合物，加熱到110-130℃回流反應5～10小時，反應結束后抽干溶劑，洗滌產物得到主催化劑產品；

所述有機溶劑選自甲苯，苯或者二氯甲烷中的一種或多種。