[發(fā)明專(zhuān)利]一種同時(shí)制備鄰二醇和吡咯甲氧基化產(chǎn)物的電化學(xué)方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010010765.9
• 申請(qǐng)日: 2020-01-06
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN113073346B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-04-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 杜旺明;錢(qián)向陽(yáng);劉釋水;陳長(zhǎng)生;張少偉;張穎
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 萬(wàn)華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C25B3/07
• 分類(lèi)號(hào): C25B3/07;C25B3/05;C25B3/09;C25B3/11;C25B3/23;C25B3/25;C25B3/29
• 代理公司: 北京卓恒知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 11394
• 代理人: 唐曙暉

1.一種同時(shí)制備鄰二醇和吡咯甲氧基化產(chǎn)物的電化學(xué)方法，該方法包括在陰極發(fā)生酮類(lèi)轉(zhuǎn)變?yōu)猷彾嫉姆磻?yīng)，在陽(yáng)極發(fā)生吡咯的甲氧基化反應(yīng)，其中，陰極材料由基材和鍍層金屬構(gòu)成，基材選自石墨或玻璃碳電極，鍍層金屬為主體金屬和摻雜金屬，其中主體金屬包括鈦、鉭、鈮、鉬、鎢中的一種或多種；摻雜金屬選自鉑族金屬中的一種或多種，主體金屬占整個(gè)鍍層金屬的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95%-99%，剩下是摻雜金屬，其中，酮類(lèi)具有式（I）的結(jié)構(gòu)：

（I），

鄰二醇具有式（II）的結(jié)構(gòu)：

（II），

在式（I）和（II）中，R¹與R²不同，且各自獨(dú)立的選自甲基、乙基、異丙基、丁基、苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、2-吡啶基、4-羥基苯基中的一種；

吡咯具有式（III）的結(jié)構(gòu)：

（III），

吡咯的甲氧基化產(chǎn)物具有式（IV）的結(jié)構(gòu)：

（IV），

在式（III）和（IV）中，R⁵選自甲基、乙基、卞基中的一種；R³、R⁴各自獨(dú)立的選自甲基、乙基、正丙基、氫、羥甲基的一種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，式（I）的化合物選自甲基苯基酮、2-吡啶基乙基酮、乙基苯基酮、甲基異丙基酮、2-吡啶基甲基酮。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，在陰極反應(yīng)中加入手性配體。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，該手性配體選自下式化合物中的一種或多種：

其中Ph為苯基，nPr為正丙基。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，該手性配體選自配體(A)、配體(B)、配體(E)和配體(G)中的一種或多種；手性配體的加入量為相對(duì)于原料酮類(lèi)質(zhì)量的0.5-10%。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，手性配體的加入量為相對(duì)于原料酮類(lèi)質(zhì)量的1%-5%。

7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，基材選自玻璃碳電極。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，摻雜金屬選自鉑、鈀、銥、釕、銠中的一種或多種。

9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，主體金屬占整個(gè)鍍層金屬的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為96-98%，剩下是摻雜金屬。

10.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，基材表面的粗糙度Ra為0.1微米-1微米。

11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，基材表面的粗糙度Ra為0.2微米-0.5微米。

12.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，在陰極反應(yīng)中加入電解質(zhì)，所述電解質(zhì)選自高氯酸鋰、硫酸鈉、硝酸鈉、四丁基高氯酸銨、氯酸鉀、氟化鋰、四甲基六氟膦酸銨、高氯酸鉀、溴化鈉、甲醇鉀中的一種或多種，電解質(zhì)的加入量為相對(duì)于原料酮質(zhì)量的0.1-10%。

13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于，所述電解質(zhì)選自高氯酸鋰、四丁基高氯酸銨、四甲基六氟膦酸銨、高氯酸鉀、溴化鈉中的一種或多種。

14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于，電解質(zhì)的加入量為相對(duì)于原料酮質(zhì)量的0.5-5%。

15.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，反應(yīng)使用無(wú)隔膜電解槽進(jìn)行。

16.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，陽(yáng)極材料由鈦基材和鍍層構(gòu)成，鍍層材料選自銥和鉭兩種元素。