[發明專利]一種陽離子光固化有機硅組合物的制備方法

在審

• 申請號: 202010000410.1
• 申請日: 2020-01-02
• 公開（公告）號: CN111057377A
• 公開（公告）日: 2020-04-24
• 發明（設計）人: 辛帥;徐友志;王建斌;陳田安
• 申請（專利權）人: 煙臺德邦科技有限公司
• 主分類號: C08L83/06
• 分類號: C08L83/06;C08L83/10;C08G77/44;C08G77/14;C08J3/28
• 代理公司: 煙臺上禾知識產權代理事務所(普通合伙) 37234
• 代理人: 曲姮

本發明涉及一種陽離子光固化有機硅組合物的制備方法，制備方法包括：(1)小分子預聚物GTM的制備(2)組分A?脂環族環氧改性聚二甲基硅氧烷的制備，(3)組分B?脂環族環氧改性MQ硅樹脂的制備，(4)陽離子光固化有機硅組合物：取50～80份脂肪族環氧改性的聚二甲基硅氧烷，20～50份脂環族環氧改性的乙烯基MQ硅樹脂，加入1～3份陽離子光固化劑，混合均勻，然后真空脫除氣泡既得可陽離子光固化有機硅組合物。本發明合成步驟中不需要去除催化劑的步驟；以乙烯基封端硅油為原料，具有來源廣范，黏度可控的特點，此外光固化后表面干爽，解決一般UV有機硅光照后，表面發粘的問題。

技術領域

本發明涉及一種陽離子光固化有機硅組合物的制備方法,屬于有機合成領域。

背景技術

傳統有機硅固化體系主要為3種。1.經典的如借助烷氧基基團與空氣中水分水解形成硅羥基，硅羥基之間脫水縮合的縮合型固化體系。根據組成分為單組份和雙組份，單組份又可以分為以107膠體系和末端為烷氧基體系的單組份室溫縮合型硅橡膠。而根據縮合基團的不同又可以分為脫醇型，脫酸型，脫丙酮等。但是該體系具有一個較大的缺點，即嚴重依賴空氣中水分含量及膠層的厚度，因此固化速度較慢，往往需要幾天甚至幾周才能完全固化，影響了在部分領域的工作效率。2.借助硅氫基團和乙烯基在鉑催化劑作用下加成反應形成的交聯網狀結構的有機硅體系則大大避免了固化速度慢這個問題，其固化速度非常快，通過調整催化劑含量，最快可以得到幾分鐘的固化速度，且不受固化厚度的影響。加成型硅橡膠同樣可以分為單組份和雙組分。單組份固化膠往往需要儲存在低溫條件下，而雙組份硅膠則增加了重新攪拌的步驟，降低生產效率，且雙組份硅膠固化速度不宜過快，否則混合不均則已固化。且若要達到較快的固化速度，加入較多價格昂貴的鉑金催化劑無疑也會增加成本。3.相比之下，以過氧化物固化的硅橡膠所使用的催化劑價格就便宜多了，但是由于過氧化物分解會受到氧氣的影響，所以這種固化方式往往受到氧氣的干預，而出現表面發黏的狀況。傳統硅橡膠固化速度均比較慢，難以滿足在特定領域的速度要求。

為了滿足生產速度要求，有人以丙烯酸酯改性有機硅制備了一系列產品，固化速度得到了大大提升，但是丙烯酸酯體系的有機硅體系，往往存在表干差的問題，固化后往往有些粘手，若是做涂層材料則容易吸附灰塵，有時需要二段的濕氣固化以解決。且丙烯酸酯改性有機硅往往還存在氣味問題，即未完全除盡的單體。這些也會限制它在實踐中的應用。

而以脂環族環氧接枝到有機硅主鏈上，則可避免表面發黏的問題，且與丙烯酸酯體系相比，陽離子光固化體系還具有有優異的粘接強度、無氧阻聚、薄膜固化性好(＜1um)、固化收縮性小、樹脂儲存性好、對基材粘附性好，刺激性氣味少等優點。適宜制備膠粘劑，三防膠等對粘接氣味固化速度有要求的固化領域。

發明內容

本發明的目的在于針對目前技術的不足，提供一種陽離子光固化有機硅組合物，及主要原料的合成方式。

本發明是通過以下技術方案實現的：

(1)小分子預聚物GTM：

將124份1,2-環氧-4-乙烯基環己烷與0.5～1g鉑金催化劑混合均勻，逐滴滴加至裝有150g～250g四甲基二甲氧基硅烷的四口燒瓶中，四口燒瓶安裝有溫度計、攪拌器、回流冷凝管，當四口燒瓶內溫度達到70℃，開始滴加，滴加時間控制在3-8h，然后保持60-80℃反應3-5h，旋蒸除去低沸物，即得到目標產物GTM；

(2)組分A-脂環族環氧改性聚二甲基硅氧烷：

將5～15份小分子預聚物GTM，100份乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷及0.5～1g鉑金催化劑混合均勻，升溫至80-120℃，保持溫度反應3-8h，降溫即得到脂環族環氧改性聚二甲基硅氧烷；

(3)組分B-脂環族環氧改性MQ硅樹脂: