[發(fā)明專利]緞面銅浴和沉積緞面銅層的方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201980077570.1
• 申請(qǐng)日: 2019-11-01
• 公開（公告）號(hào): CN113166962A
• 公開（公告）日: 2021-07-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: G·博基薩;C·瑟雷特
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 科文特亞股份有限公司
• 主分類號(hào): C25D3/38
• 分類號(hào): C25D3/38;C25D3/00;C25D3/02
• 代理公司: 北京市中倫律師事務(wù)所 11410
• 代理人: 鐘錦舜;劉烽

一種產(chǎn)生緞面沉積物的水性酸性銅電鍍?cè)“ㄣ~離子源、酸、緞面添加劑和任選的一種或多種酸性銅電鍍?cè)√砑觿渲兴鼍劽嫣砑觿┌ň哂蠷O(EO)_m(PO)_nH結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物。

相關(guān)申請(qǐng)

本申請(qǐng)要求于2018年11月7日提交的美國臨時(shí)申請(qǐng)?zhí)?2/756,787的優(yōu)先權(quán)，其主題以全文引用的方式并入本文。

背景技術(shù)

緞面鎳涂層可以用作裝飾性多層涂層體系的中間層或底層。然而，鎳是一種過敏原，并且鎳鹽可能具有致癌性、致突變性和生殖毒性。這使得鎳的使用受到更多限制，特別是在時(shí)裝和珠寶應(yīng)用中。已經(jīng)進(jìn)行了若干次嘗試來開發(fā)用于獲得緞面層的無鎳電解沉積物。

美國專利申請(qǐng)公開號(hào)2005/0178668 A1公開了一種用于沉積無鎳和鉻(VI)的金屬無光澤層的方法。第一無光澤層不含鎳，并且包含選自由以下組成的組中的至少一種金屬：銅、銀、錫、鋅或不含有鎳的合金。該方法允許獲得被定義為黯淡、無眩光或珍珠表面光潔度的“無光澤”層。然而，所獲得的無光澤層沒有被表征，并且所使用的添加劑是商業(yè)添加劑，沒有關(guān)于所使用的分子的化學(xué)性質(zhì)的任何指示。另外，沒有關(guān)于緞面乳狀液穩(wěn)定性的指示，該穩(wěn)定性應(yīng)被保持以獲得恒定且均勻的緞面光潔度。

美國專利申請(qǐng)公開號(hào)2013/0341199 A1公開了一種銅電鍍添加劑和銅電鍍?cè)。蕴峁┯泄鉂傻你~鍍覆膜。為了在低電流密度至高電流密度范圍內(nèi)獲得均勻的鍍覆膜并提供良好的光澤度，將嵌段共聚物化合物R-O-(PO)m-(EO)n-H用于酸性銅電鍍?cè)　Ｌ砑觿┚哂衅渲幸欢税ㄓ猛榛鶊F(tuán)或烯基基團(tuán)封端的氧化丙烯基團(tuán)的結(jié)構(gòu)。這允許獲得一部分R-O-(PO)m，它們一起充當(dāng)疏水基團(tuán)，由此提供高疏水性。

美國專利申請(qǐng)公開號(hào)2015/0014177A1公開了一種用于沉積包含兩層的無光澤銅涂層的方法，以獲得用于裝飾性應(yīng)用的均勻無光澤外觀。然而，所獲得的無光澤層沒有被表征，并且用于形成銅涂層的銅電鍍?cè)H包括添加劑，如聚乙二醇和含硫添加劑。

發(fā)明內(nèi)容

本文描述的實(shí)施例涉及一種水性酸性銅電鍍?cè)。淇梢杂糜谠诨幕虬ň哂袕?fù)雜形狀的工件的工件的表面上提供緞面銅層，即，具有緞面外觀的銅涂層。有利地，銅電鍍?cè)】梢杂糜谘b飾性應(yīng)用以替代緞面鎳。由于不含鎳，因此銅電鍍?cè)』旧鲜欠沁^敏原性的和環(huán)境友好的，并且包括銅離子源、酸、緞面添加劑和任選的一種或多種酸性銅電鍍?cè)√砑觿＞劽嫣砑觿┌ㄇ抖喂簿畚铮渲芯哂醒趸蚁┗鶊F(tuán)(EO)和氧化丙烯基團(tuán)(PO)的固定序列，具有RO(EO)_m(PO)_nH結(jié)構(gòu)，其中R表示具有直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)且具有5至20碳數(shù)的烷基基團(tuán)或烯基基團(tuán)，m是3至7的整數(shù)，并且n是3至6的整數(shù)。

在一些實(shí)施例中，酸性銅電鍍?cè)√砑觿┛梢园ㄟx自由以下組成的組中的至少一種添加劑：雙酚A和環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物；聚醚化合物；有機(jī)二價(jià)硫化合物；有機(jī)丙基磺酸；烷基胺和聚環(huán)氧氯丙烷的加合物；聚乙烯亞胺和烷基化劑的反應(yīng)產(chǎn)物；有機(jī)磺酸鹽；高蛋白聚合物；動(dòng)物膠；烷氧基硫代化合物；有機(jī)羧酸鹽；二硫代氨基甲酸；二硫化物；二硫化物、鹵代羥基磺酸和脂族醛的反應(yīng)產(chǎn)物；聚亞烷基二醇；具有OH(EO)x(PO)y(EO)zH結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物，其中x、y和z是1至10之間的整數(shù)；尿素；硫脲；有機(jī)硫脲化合物；乙酰胺；硫化的磺化有機(jī)化合物；二烷基氨基硫代甲基硫烷磺酸的反應(yīng)產(chǎn)物；氫醌；乙氧基化烷基酚；聚環(huán)氧乙烷；二取代乙烷磺酸基化合物；月桂基硫酸鈉；甲苯磺酰基和甲磺酰基磺酸；烷氧基化內(nèi)酰胺酰胺；丙三醇；烷基亞芳基；硫化烴；烷基化聚亞烷基亞胺；酚酞；表鹵代醇；磺烷基硫化物化合物；芳基胺、取代的苯基吩嗪鎓化合物和取代的苯并噻唑化合物。

在一些實(shí)施例中，可以將緞面添加劑以以下濃度提供在酸性銅電鍍?cè)≈校杭s1mg/L至約1g/L，例如，約50mg/L至約500mg/L或約100mg/L至約300mg/L。