[發(fā)明專利]制備甲基丙烯醛的連續(xù)方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201980054558.9
• 申請(qǐng)日: 2019-08-01
• 公開（公告）號(hào): CN112638856A
• 公開（公告）日: 2021-04-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: A·萊金;S·科里爾;M·格倫彭;T·巴爾杜弗;R·波格哈德特
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 羅姆化學(xué)有限責(zé)任公司
• 主分類號(hào): C07C45/75
• 分類號(hào): C07C45/75;C07C45/87;C07C47/22
• 代理公司: 中國貿(mào)促會(huì)專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 11038
• 代理人: 宓霞

本發(fā)明涉及通過甲醛與丙醛的曼尼希縮合反應(yīng)制備甲基丙烯醛的連續(xù)方法，其中在生產(chǎn)工藝過程中引入甲基丙烯醛聚合抑制劑，并將其一部分再循環(huán)回到其中進(jìn)行所述曼尼希縮合反應(yīng)的反應(yīng)器中。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及甲基丙烯醛，并且更特別地涉及通過使甲醛與丙醛反應(yīng)制備甲基丙烯醛的連續(xù)生產(chǎn)方法。

背景技術(shù)

甲基丙烯醛，或異丁烯醛，是一種不飽和醛。工業(yè)上，甲基丙烯醛是在化學(xué)工業(yè)中和特別是在聚合物和合成樹脂的制造中作為起始材料有價(jià)值的化合物。

制備甲基丙烯醛的許多方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，并且是相關(guān)綜述文章的主題，例如在公開出版物Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry 2012(烏爾曼工業(yè)化學(xué)大全2012),Wiley-VCH Verlag GmbHCo.KGaA,Weinheim,Acrolein andMethacrolein(丙烯醛與甲基丙烯醛),DOI:10.1002/14356007.a01_149.pub2中。

特別地，甲基丙烯醛可通過由曼尼希(Mannich)縮合反應(yīng)使甲醛與丙醛反應(yīng)而制備，如在以下公開出版物中描述：US 7,141,702、DE 32 13 681A1、US 4,408,079、US 2,848,499、JP 4173757A(JP 19900300135)、JP 3069420B2和EP 0 317 909 A2。

此外，連續(xù)實(shí)施該反應(yīng)是特別令人感興趣的。然而，連續(xù)生產(chǎn)甲基丙烯醛方面的一個(gè)主要技術(shù)問題是，與許多其它醛一樣，甲基丙烯醛經(jīng)常參與到自縮合或聚合反應(yīng)中，這使得大規(guī)模制備甲基丙烯醛的方法大大復(fù)雜化。實(shí)際上，甲基丙烯醛是一種極不穩(wěn)定的化合物，其可能易于容易地經(jīng)歷聚合反應(yīng)。

如專利US3878250B1中指出的，當(dāng)甲基丙烯醛暴露于升高的溫度，例如約70℃，和特別是80℃-150℃或更高的溫度時(shí)，則發(fā)生甲基丙烯醛的聚合反應(yīng)。因此，所得的聚合物副產(chǎn)物可能要么粘附在反應(yīng)器的壁上，要么堵塞管線，并且由此在大規(guī)模進(jìn)行所述方法時(shí)引起嚴(yán)重的問題。這也導(dǎo)致甲基丙烯醛單體的損失并因此導(dǎo)致較低的產(chǎn)率，這對(duì)于大規(guī)模方法而言在經(jīng)濟(jì)上是不令人滿意的。

US3878250描述了一種防止甲基丙烯醛聚合的方法，該方法在于向分離的終產(chǎn)物甲基丙烯醛中添加包含至少一種磷酸化合物和叔丁基鄰苯二酚的阻聚劑組合物。

US4496770描述了一種特別是制備甲基丙烯醛的方法，其中在仲胺的存在下和在存在或不存在酸的情況下使丙醛與甲醛反應(yīng)。沒有提及由甲基丙烯醛的聚合和縮合副反應(yīng)導(dǎo)致的終產(chǎn)物損失問題。

US2848499涉及通過甲醛和更高級(jí)醛的反應(yīng)生產(chǎn)不飽和醛，例如甲基丙烯醛。在US2848499中給出的實(shí)施例中，說明了可以將阻聚劑，例如對(duì)苯二酚，添加到分離的終產(chǎn)物甲基丙烯醛中。

US7012039涉及一種氧化物催化劑組合物，其可用于生產(chǎn)甲基丙烯醛或甲基丙烯醛和甲基丙烯酸的混合物。所述氧化物催化劑組合物不僅表現(xiàn)出延長(zhǎng)的催化劑壽命，而且還表現(xiàn)出對(duì)希望產(chǎn)物的優(yōu)異選擇性。沒有提及甲基丙烯醛的不穩(wěn)定性問題以及所導(dǎo)致的在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)進(jìn)行所述方法的困難。

上述方法是不令人滿意的，因?yàn)樗鼈冎袥]有一個(gè)提供了一種對(duì)于如何進(jìn)行甲基丙烯醛的連續(xù)生產(chǎn)而又不必由于在反應(yīng)系統(tǒng)中堵塞管線的問題而僅在數(shù)小時(shí)后就停止所述方法的解決方案。已知的制備甲基丙烯醛的連續(xù)方法只能進(jìn)行幾個(gè)小時(shí)，并且然后就必須被停止，因?yàn)榧谆┤┦遣环€(wěn)定的并且易于聚合。結(jié)果，必須定期停止所述生產(chǎn)工藝以除去聚合物和縮合副產(chǎn)物，它們要么已經(jīng)粘附在反應(yīng)器或蒸餾塔的壁上，要么之前堵塞管線。這使得制備甲基丙烯醛的連續(xù)方法大大復(fù)雜化，并且還導(dǎo)致生產(chǎn)時(shí)間和產(chǎn)率的損失。

因此，仍然需要開發(fā)一種用于大規(guī)模制備甲基丙烯醛的更好方法，該方法可以連續(xù)地、以高產(chǎn)率并且以技術(shù)上簡(jiǎn)單和有效的方式進(jìn)行。

發(fā)明內(nèi)容