[發明專利]用于生產氫化丁腈橡膠及其HNBR組合物的方法在審
申請號: | 201980048696.6 | 申請日: | 2019-07-15 |
公開(公告)號: | CN112469737A | 公開(公告)日: | 2021-03-09 |
發明(設計)人: | 卡羅拉·施奈德斯;薩拉·戴維;蘇珊娜·利伯 | 申請(專利權)人: | 阿朗新科德國有限責任公司 |
主分類號: | C08C19/02 | 分類號: | C08C19/02;C08L15/00 |
代理公司: | 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240 | 代理人: | 李杰 |
地址: | 德國多*** | 國省代碼: | 暫無信息 |
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摘要: | |||
搜索關鍵詞: | 用于 生產 氫化 丁腈橡膠 及其 hnbr 組合 方法 | ||
本發明涉及一種用于在釕化合物、鈀化合物或銠化合物的存在下生產具有良好老化特性的氫化丁腈橡膠(HNBR)的方法并且還涉及通過此方法生產的該氫化丁腈橡膠及其HNBR組合物。
技術領域
本發明涉及一種用于在釕化合物、鈀化合物或銠化合物的存在下生產具有良好老化特性的氫化丁腈橡膠(HNBR)的方法并且還涉及通過此方法生產的該氫化丁腈橡膠及其HNBR組合物。
背景技術
為了生產氫化丁腈橡膠(HNBR)(即,為了氫化不飽和的丁腈橡膠(NBR)以形成氫化丁腈橡膠),典型地使用基于從第八到第十過渡族(第8過渡族:Ru;第9過渡族:Rh;第10過渡族:Pd)的金屬的不同貴金屬催化劑。均相催化方法和非均相催化方法兩者均在此使用。利用該兩種方法類型,隨后去除或回收催化劑,這時常地是復雜的并且在技術上要求較高。
盡管在均相催化劑的情況下,使用樹脂床來去除貴金屬(例如,通過過濾來去除非均相催化劑)。然而,由于被洗出而因此進入溶液中的精細固體顆粒或催化劑不能以此方式捕獲,并且完全去除另外要求進一步復雜的方法步驟。
迄今為止,生產氫化丁腈橡膠的努力主要針對使用盡可能少的昂貴催化劑。然而,使用很少的催化劑導致氫化速率較低,并且生產方法因此在持續時間上變得更長并且更加昂貴。因此,焦點集中在尋找在相等或甚至更低的催化劑質量下具有更高活性的改進的催化劑。
由于催化劑的高成本,因此催化劑在氫化之后應盡可能完全地去除并且盡可能完全地回收。從生產的HNBR中去除催化劑殘留物的另外原因是,催化劑殘留物在生產的氫化丁腈橡膠中引起不希望的深色變色并且因此限制了使用氫化丁腈橡膠的可能性。這些貴金屬殘留物通常對產品特性,尤其是對氫化丁腈橡膠的老化和凝膠含量具有負面影響。
由于貴金屬殘留物的負面特性,從現有技術中已知用于從生產的氫化丁腈橡膠中去除貴金屬殘留物的許多方法。
自20世紀70年代以來,就已知將NBR氫化以形成HNBR。即使在那時,也描述了應從氫化丁腈橡膠中去除催化劑。
US-3,700,637披露了用甲醇從氯苯/間甲酚溶液中沉淀HNBR橡膠并且隨后用甲醇連續洗滌凝結的橡膠,直到甲醇不再著色。由于涉及相當大量的溶劑,因此這非常不便于并且難以按多噸生產規模實施。
DE-A-2539132披露了用于使用Rh催化劑(RhCl(PPh3)3)氫化NBR的第一方法之一,其中,可以通過DE 1558395中描述的方法(即,通過含Rh的混合物與比如汞或鋅等金屬反應以得出不溶性物質)來分離出催化劑。
EP-A-0482391披露了通過吸附在基于有機硅氧烷的吸收劑上從氫化丁腈橡膠的溶液中回收銠和釕催化劑。在此,使具有58ppm至60ppm的銠的HNBR經受回收方法。
CN-A-102924726披露了一種用于氫化NBR以形成HNBR的方法,其中,使用具有樹枝狀結構的載體上的Rh納米顆粒作為催化劑。為了從反應混合物中回收Rh,使用了用于調節離子強度的鹽并且還使用了芳香族溶劑中的硫醇。回收非常重要,因為Rh較為昂貴并且對HNBR的性能有負面影響。
CN-A-101704926披露了一種用于通過添加含錫絡合劑從HNBR溶液中去除貴金屬催化劑的方法。去除率為99%。
CN-A-1483744要求回收第VIII族貴金屬,因為這些第VIII族貴金屬會導致變色和不良的產品外觀并且總體上對聚合物降解、老化和產品特性產生負面影響。
CN-A-1763107披露了比如銠和釕等催化劑金屬的回收,因為這些催化劑金屬在加熱下、在氧氣的存在下、在UV的影響下對聚合物降解產生負面影響并且還對老化和產品性能產生負面影響。
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