[發明專利]用于生產氫化丁腈橡膠及其HNBR組合物的方法

在審

• 申請號: 201980048696.6
• 申請日: 2019-07-15
• 公開（公告）號: CN112469737A
• 公開（公告）日: 2021-03-09
• 發明（設計）人: 卡羅拉·施奈德斯;薩拉·戴維;蘇珊娜·利伯
• 申請（專利權）人: 阿朗新科德國有限責任公司
• 主分類號: C08C19/02
• 分類號: C08C19/02;C08L15/00
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240
• 代理人: 李杰

1.用于生產氫化丁腈橡膠(HNBR)的方法，該氫化丁腈橡膠包括至少40重量％到90重量％的共軛二烯和至少10重量％到60重量％的α,β-不飽和腈的重復單元，其中，使在包括釕化合物或鈀化合物或銠化合物的溶液中至少部分地不飽和的丁腈橡膠(NBR)經受氫化，該方法的特征在于，

·基于該至少部分地不飽和的丁腈橡膠，釕的量為10ppm到200ppm，優選地10ppm到150ppm，特別優選地10ppm到120ppm，非常特別優選地10ppm到79ppm并且最優選地42ppm到79ppm，或者

·基于該至少部分地不飽和的丁腈橡膠，鈀的量為20ppm到67ppm，優選地44ppm到67ppm，或者

·基于該至少部分地不飽和的丁腈橡膠，銠的量為50ppm到270ppm，優選地79ppm到270ppm，特別優選地50ppm到250ppm，非常特別優選地50ppm到170ppm并且最優選地79ppm到170ppm，

該方法的特征在于，該氫化在60℃到200℃的溫度下于700 000帕斯卡到15 000 000帕斯卡的壓力下進行1小時到24小時的一段時間，

該方法的特征在于，這些釕化合物

選自下組，該組由以下各項組成：羰基氯氫三(三苯基膦)釕(II)、(RuHCl(CO)(PPh₃)₃)、亞芐基雙(三環己基膦)二氯釕(第一代格魯布斯催化劑)、亞芐基[1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基)-2-亞咪唑烷基]二氯(三環己基膦)釕(第二代格魯布斯催化劑)、二氯(鄰異丙氧基苯基亞甲基)(三環己基膦)釕(II)(第一代荷維達-格魯布斯催化劑)、1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基)-2-亞咪唑烷基)二氯(鄰異丙氧基苯基亞甲基)釕(第二代荷維達-格魯布斯催化劑)以及二氯(1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基)-2-亞咪唑烷基)((5-((二甲氨基)磺酰基)-2-(1-甲基乙氧基-O)苯基)亞甲基-C)釕(II)(詹氏催化劑-1B)，或者

選自通式(R¹_mB)_lMX_n的化合物，其中，M是釕或銠，R¹相同或不同并且是C₁-C₈烷基、C₄-C₈環烷基、C₆-C₁₅芳基或C₇-C₁₅芳烷基，B為磷、砷、硫或亞砜基(S＝O)，X是氫或陰離子，優選地鹵素并且特別優選地氯或溴，l是2、3或4，m是2或3并且n是1、2或3，優選地1或3，

該方法的特征在于，這些鈀化合物選自乙酸鈀、氰酸鈀、氟化鈀、氯化鈀、溴化鈀、碘化鈀、硝酸鈀、硫酸鈀、氧化鈀、氫氧化鈀、二氯(環辛二烯)鈀、二氯(降冰片二烯)鈀、四(乙腈)四氟硼酸鈀、四(苯甲腈)二四氟硼酸鈀、二氯雙(乙腈)鈀、二氯雙(乙二胺)鈀、雙(乙酰丙酮)鈀、三(三苯基膦)乙腈四氟硼酸鈀、二氯雙(三乙基膦)鈀、二氯雙(二甲基硫醚)鈀、二苯甲酰硫醚鈀、雙(2,2'-聯吡啶)高氯酸鈀和四(吡啶)二氯化鈀，

該方法的特征在于，這些銠化合物選自氯化銠、溴化銠、碘化銠、硝酸銠、硫酸銠、乙酸銠、甲酸銠、丙酸銠、丁酸銠、戊酸銠、環烷酸銠、氧化銠、三氫氧化銠；二氯雙(三苯基膦)銠、三氯三(吡啶)銠、十二羰基四銠、八羰基二銠、十六羰基六銠、二羰基乙酰丙酮銠、(1-苯基丁烷-1,3-二酮)羰基銠、三(己烷-2,4-二酮)銠、三(庚烷-2,4-二酮)銠、三(1-苯基丁烷-1,3-二酮)銠、三(3-甲基戊烷-2,4-二酮)銠、三(1-環己基丁烷-1,3-二酮)銠或[Rh(OAc)₂]₂，或者選自通式(R¹_mB)_lMX_n的化合物，其中，M是銠，R¹相同或不同并且是C₁-C₈烷基、C₄-C₈環烷基或C₇-C₁₅芳烷基，B為磷、砷、硫或亞砜基(S＝O)，X是氫或陰離子，優選地鹵素并且特別優選地氯或溴，l是2、3或4，m是2或3并且n是1、2或3，優選地1或3，

并且

該方法的特征在于，氫化之后，沒有進行用于去除釕、鈀或銠的步驟。