[發明專利]從蒸餾殘余物中回收二異氰酸酯的方法

在審

• 申請號: 201980048002.9
• 申請日: 2019-07-15
• 公開（公告）號: CN112384496A
• 公開（公告）日: 2021-02-19
• 發明（設計）人: A-M·佐恩;T·古特曼;C·斯托耶;S·塔杰巴赫;T·福格特;I·C·拉托雷馬丁內斯;J·莫拉夫斯基
• 申請（專利權）人: 科思創德國股份有限公司
• 主分類號: C07C263/20
• 分類號: C07C263/20;B01D1/06;B01D1/22;C08G18/32;C08K5/29;C08K13/08
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 章敏;李唐

本發明涉及從來自二異氰酸酯制備方法的蒸餾殘余物中分離室溫下為固體的二異氰酸酯的方法，其包括下列步驟：(i)將蒸餾殘余物與瀝青混合，以獲得含有70至90重量%的蒸餾殘余物和10至30重量%的瀝青的混合物，在每種情況下基于所述混合物計，(ii)在薄膜蒸發器或降膜蒸發器中蒸餾所述混合物，以獲得底部輸出物和氣體產物料流，(iii)冷凝所述氣體產物料流并獲得含有室溫下為固體的二異氰酸酯的固體。此外，本發明的其它主題是薄膜蒸發器或降膜蒸發器的用途、含有室溫下為固體的二異氰酸酯的組合物、和由這種組合物制備彈性體的方法、以及彈性體本身。

本發明涉及從二異氰酸酯制備方法中產生的蒸餾殘余物中分離室溫下為固體的二異氰酸酯的方法。本發明的另一主題是通過這種方法可獲得的室溫下為固體的二異氰酸酯。此外，本發明的其它主題是薄膜蒸發器或降膜蒸發器的用途、包含室溫下為固體的二異氰酸酯的組合物、和由這種組合物制備彈性體的方法、以及彈性體本身。

通過使胺與光氣在溶劑中反應而以工業規模制備二異氰酸酯是已知的并詳細描述在文獻中（Ullmanns Encyklop?die der technischen Chemie, 第4版, 第13卷, 第347-357頁, Verlag Chemie, GmbH, D-6940 Weinheim, 1977或EP 1 575 908 A1）。通過蒸餾法提純由這些方法制備的二異氰酸酯提供了蒸餾殘余物。根據制備的二異氰酸酯的化學性質，這種殘余物含有相當比例的單體二異氰酸酯。這種殘余物可通過焚燒處置，但在這種情況下其中包含的單體二異氰酸酯也損失。

因此，已經開發出用于從蒸餾殘余物中分離和回收該殘余物中包含的單體二異氰酸酯的各種方法。為此，將殘余物與高沸點烴，例如瀝青混合，并然后在捏合機-干燥機、槳式干燥機或分批蒸餾法中分離殘余物中包含的二異氰酸酯。

如果殘余物具有延伸到固態的高粘度并且單體二異氰酸酯在室溫下不是液體，在回收前必須降低殘余物的粘度，以在根本上能夠進行分離法。非液體殘余物的加熱雖然降低它們的粘度，但也發生要分離的二異氰酸酯的不想要的副反應 - 例如低聚?；厥罩械倪M一步挑戰在于，在蒸餾法中，底部輸出物，即分離出二異氰酸酯后留下的部分也可具有高粘度，因此只能困難地從分離裝置中除去。在常規回收法中，這種高粘度通常歸因于由高溫造成的仍包含在底部輸出物中的二異氰酸酯的低聚。

萘二異氰酸酯（NDI）已具有廣泛的工業用途并可由萘二胺（NDA）通過一開始描述的已知方法，例如光氣化來制備。由于單體萘二異氰酸酯是固體，產物的提純與其它在加工溫度下為液體的異氰酸酯，例如甲苯二異氰酸酯（TDI）相比從根本上構成挑戰。由于萘二異氰酸酯的物理性質，難度還增加，因為其在127℃下熔融并在130℃下已開始升華。來自萘二異氰酸酯的提純法的殘余物仍含有大約70-80重量%的單體萘二異氰酸酯。每年焚燒150至300噸包含在該提純法的殘余物中的萘二異氰酸酯。在分批蒸餾法中回收單體萘二異氰酸酯時，回收了該殘余物中包含的單體萘二異氰酸酯的大約50%。通常，在這種方法中將殘余物溶解在大約30重量%的瀝青中。

EP 0 626 368 A1描述了制備純的蒸餾異氰酸酯的方法，其中向殘余物中加入2重量%至50重量%的高沸點烴并在160℃至280℃的溫度下從這種殘余物中萃取異氰酸酯。在一個實施例中，向含有室溫下為液體的甲苯二異氰酸酯的殘余物中加入12重量%的瀝青B80（對應于新名稱下的瀝青70/100），并引入加熱到240℃的捏合機-干燥機。在這種方法中使用捏合機-干燥機，這意味著具有機械活動部件的相對復雜的技術。此外，在這種方法中必須確保從捏合機-干燥機中連續排出能自由流動的材料，因此該方法并不適用于所有種類的殘余物。該文獻雖然也提到萘二異氰酸酯，但在實驗部分中僅公開了甲苯二異氰酸酯。沒有論述回收室溫下為固體的二異氰酸酯的特定困難。