[發(fā)明專利]制備三環(huán)化合物的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201980041867.2
• 申請日: 2019-06-17
• 公開（公告）號: CN112334457A
• 公開（公告）日: 2021-02-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: A·倫比亞克;K·海爾;A·K·斯泰布;M·J·福特
• 申請（專利權(quán)）人: 拜耳公司
• 主分類號: C07D401/04
• 分類號: C07D401/04
• 代理公司: 北京北翔知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11285
• 代理人: 侯婧;王媛

本發(fā)明涉及從式(II)化合物開始制備式(I)化合物的方法，其中X、R¹、R²、R³、R⁴、U、A₁、A₂、A₃和A₄如上定義。本發(fā)明還涉及式(III)和(IV)化合物，其中所有變量如上定義。

本發(fā)明涉及制備式(I)的三環(huán)化合物的方法。

從式(II)的化合物開始

其中X、R¹、R²、R³、R⁴、U、A₁、A₂、A₃和A₄定義如下。

例如從WO2018/104214、WO2015/067646、WO2015/067647或WO2016/174052中已知式(I)的化合物的制備。在這種情況下，使用吡唑硼酸衍生物或相應(yīng)的芳基硼酸衍生物，通過鈀催化的鈴木偶聯(lián)反應(yīng)進行制備。這一方法的缺點是使用昂貴的以及載量高(5至10mol％的鈀)的催化劑，并且硼酸衍生物的制備和必要的分離是技術(shù)復(fù)雜的，其中一些不是很穩(wěn)定。

由于通式(I)的三環(huán)化合物作為新的農(nóng)用化學(xué)活性成分或其前體的重要性，本發(fā)明的目的是提供制備通式(I)的化合物的方法，該方法可用于工業(yè)，成本效益高，并避免上述缺點，尤其是催化劑載量高和硼酸衍生物難以分離。還希望以高產(chǎn)量和高純度獲得的特定N-芳基吡唑衍生物，使得目標(biāo)化合物優(yōu)選不需要進行任何進一步的潛在復(fù)雜純化。

該目的根據(jù)本發(fā)明通過一種制備式(I)的化合物的方法實現(xiàn)

其中

R¹是氫、氰基、鹵素、任選地被鹵素或CN取代的C₁-C₄-烷基、或任選地被鹵素取代的C₁-C₄-烷氧基，

R²是鹵素、三氟甲基磺酰基、三氟甲基亞磺酰基、三氟甲基硫烷基、任選地被鹵素取代的C₁-C₄-烷基、或任選地被鹵素取代的C₁-C₄-烷氧基和R³是氫、氰基、鹵素、任選地被鹵素或CN取代的C₁-C₄-烷基、或任選地被鹵素取代的C₁-C₄-烷氧基，

R⁴是氫、任選地被鹵素或CN取代的C₁-C₈-烷基、或任選地被鹵素或CN取代的C₃-C₆-環(huán)烷基，

U是氧或N(R⁵)基團，其中

R⁵是氫、任選地被鹵素或CN取代的C₁-C₆-烷基、或任選地被鹵素或CN取代的C₃-C₆-環(huán)烷基，

A₁是C-R₆，

A₂是C-R₇，

A₃是C-R₈或N，

A₄是C-R₉，