[發(fā)明專利]α,β-不飽和羧酸制造用催化劑的制造方法、以及α,β-不飽和羧酸和α,β-不飽和羧酸酯的制造方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201980015016.0
• 申請日: 2019-02-25
• 公開（公告）號: CN111770795A
• 公開（公告）日: 2020-10-13
• 發(fā)明（設計）人: 栗原悠;加藤裕樹;渡邊拓朗
• 申請（專利權）人: 三菱化學株式會社
• 主分類號: B01J37/08
• 分類號: B01J37/08;B01J27/199;C07C51/235;C07C57/055;C07C67/03;C07C69/653;C07B61/00
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 金世煜;李書慧

本發(fā)明提供α,β?不飽和羧酸收率高的α,β?不飽和羧酸制造用催化劑。本發(fā)明提供一種α,β?不飽和羧酸制造用催化劑的制造方法，是利用分子態(tài)氧對α,β?不飽和醛進行氣相催化氧化而制造α,β?不飽和羧酸時使用的α,β?不飽和羧酸制造用催化劑的制造方法，其特征在于，具有如下工序：(i)得到包含至少含有鉬和磷的雜多酸鹽的水性漿料的工序，(ii)將上述水性漿料以小于50℃攪拌保持2.5～24.5小時的工序，以及(iii)對通過上述工序(ii)得到的攪拌保持后的水性漿料進行噴霧干燥的工序。

技術領域

本發(fā)明涉及α,β-不飽和羧酸制造用催化劑的制造方法。另外，涉及α,β-不飽和羧酸的制造方法和α,β-不飽和羧酸酯的制造方法。

背景技術

作為利用分子態(tài)氧對α,β-不飽和醛進行氣相催化氧化而制造α,β-不飽和羧酸時使用的催化劑，已知有以磷鉬酸、磷鉬酸鹽等雜多酸或其鹽為主成分的催化劑。該催化劑通常通過首先制備含有構成催化劑的各元素的水溶液或者水性漿料，其后對其進行干燥、煅燒而制造。

作為催化劑的制造方法的研究例，例如在專利文獻1中記載了通過將已制備的水性漿料以每分鐘1.5℃以上的速度冷卻，從而可得到甲基丙烯酸制造收率高的催化劑。另外，在專利文獻2中記載了相對于Mo元素12mol以0.1～3.0mol/s的速度添加堿金屬原料，從而可得到甲基丙烯酸制造收率高的催化劑。另外在專利文獻3中記載了通過一邊以每單位體積的攪拌所需動力0.01～4.00kW/m³攪拌一邊將堿金屬化合物添加到水性漿料中，從而可得到甲基丙烯酸制造收率高的催化劑。另外，在專利文獻4中記載了通過規(guī)定原料向水性漿料中的添加溫度和攪拌時間，從而可得到甲基丙烯酸制造收率高的催化劑。

然而，對α,β-不飽和羧酸制造用催化劑期望進一步的高收率化。

現(xiàn)有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2013-192988號公報

專利文獻2：日本特開2013-192989號公報

專利文獻3:國際公開第2013/172414號公報

專利文獻4:日本特開2005-230720號公報

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的在于提供能夠以高收率制造α,β-不飽和羧酸的α,β-不飽和羧酸制造用催化劑。

本發(fā)明為以下的[1]～[12]。

[1]一種α,β-不飽和羧酸制造用催化劑的制造方法，是利用分子態(tài)氧對α,β-不飽和醛進行氣相催化氧化而制造α,β-不飽和羧酸時使用的α,β-不飽和羧酸制造用催化劑的制造方法，包括如下工序：

(i)得到包含至少含有鉬和磷的雜多酸鹽的水性漿料(S2)的工序，

(ii)將上述水性漿料(S2)以小于50℃攪拌保持2.5～24.5小時而得到水性漿料(S3)的工序，以及

(iii)對上述水性漿料(S3)進行噴霧干燥的工序。

[2]根據[1]所述的α,β-不飽和羧酸制造用催化劑的制造方法，其中，上述工序(i)中的雜多酸鹽為選自金屬陽離子鹽和銨鹽中的至少一種。

[3]根據[1]或[2]所述的α,β-不飽和羧酸制造用催化劑的制造方法，其中，上述工序(i)中，通過將至少含有鉬和磷的水性漿料或水溶液(S1)保持在70～130℃，并將其與含堿化合物混合，從而得到水性漿料(S2)。

[4]根據[1]～[3]中任一項所述的α,β-不飽和羧酸制造用催化劑的制造方法，其中，上述工序(i)中的雜多酸鹽具有Keggin型結構。