[發(fā)明專利]α,β-不飽和羧酸制造用催化劑的制造方法、以及α,β-不飽和羧酸和α,β-不飽和羧酸酯的制造方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201980015016.0
• 申請(qǐng)日: 2019-02-25
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111770795A
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-10-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 栗原悠;加藤裕樹(shù);渡邊拓朗
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 三菱化學(xué)株式會(huì)社
• 主分類號(hào): B01J37/08
• 分類號(hào): B01J37/08;B01J27/199;C07C51/235;C07C57/055;C07C67/03;C07C69/653;C07B61/00
• 代理公司: 北京集佳知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227
• 代理人: 金世煜;李書(shū)慧

1.一種α,β-不飽和羧酸制造用催化劑的制造方法，是利用分子態(tài)氧對(duì)α,β-不飽和醛進(jìn)行氣相催化氧化而制造α,β-不飽和羧酸時(shí)使用的α,β-不飽和羧酸制造用催化劑的制造方法，包括如下工序：

(i)得到包含至少含有鉬和磷的雜多酸鹽的水性漿料S2的工序，

(ii)將所述水性漿料S2以小于50℃攪拌保持2.5～24.5小時(shí)而得到水性漿料S3的工序，以及

(iii)對(duì)所述水性漿料S3進(jìn)行噴霧干燥的工序。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的α,β-不飽和羧酸制造用催化劑的制造方法，其中，所述工序(i)中的雜多酸鹽為選自金屬陽(yáng)離子鹽和銨鹽中的至少一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的α,β-不飽和羧酸制造用催化劑的制造方法，其中，所述工序(i)中，通過(guò)將至少含有鉬和磷的水性漿料或水溶液S1保持在70～130℃，并將其與含堿化合物混合而得到水性漿料S2。

4.根據(jù)權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的α,β-不飽和羧酸制造用催化劑的制造方法，其中，所述工序(i)中的雜多酸鹽具有Keggin型結(jié)構(gòu)。

5.根據(jù)權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的α,β-不飽和羧酸制造用催化劑的制造方法，其中，所述工序(ii)中，進(jìn)行3.4小時(shí)以上且小于15小時(shí)的所述水性漿料S2的所述攪拌保持。

6.根據(jù)權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的α,β-不飽和羧酸制造用催化劑的制造方法，其中，所述工序(ii)中，以高于30℃且小于50℃進(jìn)行所述水性漿料S2的所述攪拌保持。

7.根據(jù)權(quán)利要求1～6中任一項(xiàng)所述的α,β-不飽和羧酸制造用催化劑的制造方法，其中，所述催化劑具有下述式(1)所示的組成，

P_aMo_bV_cCu_dA_eE_fG_g(NH₄)_hO_i (1)

所述式(1)中，P、Mo、V、Cu、NH₄和O分別表示磷、鉬、釩、銅、銨根和氧，A表示選自銻、鉍、砷、鍺、鋯、碲、銀、硒、硅、鎢和硼中的至少1種元素，E表示選自鐵、鋅、鉻、鎂、鈣、鍶、鉭、鈷、鎳、錳、鋇、鈦、錫、鉈、鉛、鈮、銦、硫、鈀、鎵、鈰和鑭中的至少1種元素，G表示選自鋰、鈉、鉀、銣和銫中的至少1種元素，a～i表示各成分的摩爾比率，b＝12時(shí)，a＝0.5～3，c＝0.01～3，d＝0.01～2，e＝0～3，f＝0～3，g＝0.01～3，h＝0～30，i為滿足所述各成分的價(jià)數(shù)所需的氧的摩爾比率。

8.一種α,β-不飽和羧酸的制造方法，在通過(guò)權(quán)利要求1～7中任一項(xiàng)所述的方法制造的催化劑的存在下，利用分子態(tài)氧對(duì)α,β-不飽和醛進(jìn)行氣相催化氧化。

9.一種α,β-不飽和羧酸的制造方法，通過(guò)權(quán)利要求1～7中任一項(xiàng)所述的方法制造催化劑，使用該催化劑，并利用分子態(tài)氧對(duì)α,β-不飽和醛進(jìn)行氣相催化氧化。

10.一種α,β-不飽和羧酸酯的制造方法，將通過(guò)權(quán)利要求8或9所述的方法制造的α,β-不飽和羧酸進(jìn)行酯化。

11.一種α,β-不飽和羧酸酯的制造方法，通過(guò)權(quán)利要求8或9所述的方法制造α,β-不飽和羧酸，將該α,β-不飽和羧酸進(jìn)行酯化。