[發(fā)明專利]順式-對位取代的環(huán)己基氨基腈鹽及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201980001515.4
• 申請日: 2019-07-20
• 公開（公告）號: CN110691771B
• 公開（公告）日: 2020-10-09
• 發(fā)明（設計）人: 董志鵬;郭慶春;林斌;苑立剛;郭紅永;張志虎;許峰;王石華;宋海文;劉海龍;李龍強;崔德保;張松;趙曉東;武志超;王旭皓
• 申請（專利權(quán)）人: 河北蘭升生物科技有限公司;河北蘭潤植保科技有限公司
• 主分類號: C07C253/30
• 分類號: C07C253/30;C07C255/46;C07C51/41;C07C57/145;C07C213/08;C07C215/08
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本發(fā)明提供下式(I)所示的順式?對位取代的環(huán)己基氨基腈鹽及其制備方法、該鹽作為農(nóng)藥例如螺蟲乙酯的制備中間體的用途、以及使用其作為中間體制備農(nóng)藥例如螺蟲乙酯的方法。式(I)中，對位的取代基R為C_1?10烷基或烷基氧基、C_1?10烯基或烯基氧基、C_1?10炔基或炔基氧基、C_1?10環(huán)烷基或環(huán)烷基氧基、含有1?2個選自O和N的雜原子的C_1?10雜環(huán)烷基或雜環(huán)烷基氧基，HX為羥基乙酸或馬來酸。

技術領域

本發(fā)明涉及順式-對位取代的環(huán)己基氨基腈鹽及其制備方法、該鹽作為農(nóng)藥制備中間體的用途、以及使用其作為中間體制備農(nóng)藥的方法。

背景技術

中國專利CN103270020B中公開了下式所示的順-氨基-4-烷氧基環(huán)己甲腈鹽：

其中HX為鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、對甲苯磺酸或甲磺酸,R¹為烷氧基。

然而，本申請發(fā)明人研究發(fā)現(xiàn)，CN103270020B中使用的鹽酸、硫酸和磷酸三種無機酸均不具有選擇性，無法通過這些酸與氨基-4-烷氧基環(huán)己甲腈成鹽而選擇性地結(jié)晶分離出順式異構(gòu)體化合物；乙酸與上述環(huán)己甲腈化合物成鹽后不能結(jié)晶；對甲苯磺酸和甲磺酸的選擇性差，不利于工業(yè)生產(chǎn)；甲酸與上述環(huán)己甲腈化合物生成的鹽容易結(jié)塊，并且穩(wěn)定性差，容易分解，在存儲過程顏色變深，熔點降低，嚴重影響了產(chǎn)品的后續(xù)使用。

發(fā)明內(nèi)容

鑒于上述問題，本申請發(fā)明人通過深入研究，發(fā)現(xiàn)馬來酸和羥基乙酸能以很好的選擇性分離對位取代的環(huán)己氨基腈化合物，并且成鹽分離后所得的順式體鹽化合物穩(wěn)定性好。本申請發(fā)明是在上述發(fā)現(xiàn)的基礎上完成的。

具體地，本發(fā)明提供：

(1)下式(I)所示的順式-對位取代的環(huán)己基氨基腈鹽：

上式(I)中，對位的取代基R為C_1-10烷基或烷基氧基、C_1-10烯基或烯基氧基、C_1-10炔基或炔基氧基、C_1-10環(huán)烷基或環(huán)烷基氧基、含有1-2個選自O和N的雜原子的C_1-10雜環(huán)烷基或雜環(huán)烷基氧基；

HX為羥基乙酸或馬來酸。

(2)上述(1)中所述的順式-對位取代的環(huán)己基氨基腈鹽，其中R優(yōu)選為C_1-6的上述基團。

(3)上述(1)或(2)中所述的順式-對位取代的環(huán)己基氨基腈鹽，其中R為C_1-6烷基或烷基氧基、C_1-6環(huán)烷基或環(huán)烷基氧基、含有1-2個選自O和N的雜原子的C_1-6雜環(huán)烷基或雜環(huán)烷基氧基。

(4)上述(1)-(3)中任意一項所述的順式-對位取代的環(huán)己基氨基腈鹽，其中R為C_1-6烷基或烷基氧基。

(5)上述(1)-(4)中任意一項所述的順式-對位取代的環(huán)己基氨基腈鹽，其中R為甲基或甲氧基。

(6)上述(1)-(5)中任意一項所述的順式-對位取代的環(huán)己基氨基腈鹽，其中R為甲氧基。

(7)上述(1)-(6)中任意一項所述的順式-對位取代的環(huán)己基氨基腈鹽，其中HX為馬來酸。

(8)上述(1)-(7)中任意一項所述的順式-對位取代的環(huán)己基氨基腈鹽的制備方法，該方法包括向順/反式對位取代的環(huán)己基氨基腈化合物的有機溶劑溶液中加入馬來酸或羥基乙酸，攪拌后結(jié)晶，然后通過過濾等方式分離得到式(I)化合物。