[發(fā)明專利]一種尼龍612鹽的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201911424119.0
• 申請(qǐng)日: 2019-12-31
• 公開（公告）號(hào): CN113121818B
• 公開（公告）日: 2022-08-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王宜迪;曹長(zhǎng)海;李瀾鵬;李秀崢;程瑾;張利建;彭紹忠
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號(hào): C08G69/28
• 分類號(hào): C08G69/28;C08G69/26
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明涉及一種尼龍612鹽的制備方法，是將1,6?己二胺溶液流加至十二碳二元酸溶液中，至反應(yīng)體系pH至5.5?6.0，停止流加，低速攪拌恒溫一定時(shí)間；恒溫結(jié)束后，繼續(xù)流加1,6?己二胺溶液至反應(yīng)終點(diǎn)，停止流加，保溫30?60min；過濾、干燥得尼龍612鹽。本發(fā)明通過成鹽過程中的工藝控制，使尼龍鹽晶核形成及最初晶體生長(zhǎng)過程中能夠排除雜質(zhì)，所得尼龍612鹽品質(zhì)更好。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于尼龍鹽制備領(lǐng)域，具體涉及一種尼龍612鹽的制備方法。

背景技術(shù)

尼龍鹽是由二元酸與二元胺反應(yīng)而成的鹽，利用不同二元酸和不同二元胺，可以制備各種不同的尼龍鹽產(chǎn)品。現(xiàn)有技術(shù)中，尼龍鹽的合成通常采用溶劑法，即先將酸和胺分別溶解在溶劑中，再混合在一起進(jìn)行中和反應(yīng)，以pH值判定反應(yīng)終點(diǎn)，然后進(jìn)行分離、提純、干燥得到尼龍鹽。當(dāng)以水為溶劑時(shí)，提純過程中，體系中雜質(zhì)和尼龍鹽無法有效分離，造成尼龍鹽雜質(zhì)較高，并且收率不高。當(dāng)以有機(jī)溶劑為反應(yīng)溶劑時(shí)，鑒于現(xiàn)有pH測(cè)定設(shè)備的限制，在有機(jī)體系中無法有效控制中和反應(yīng)的終點(diǎn)，造成尼龍鹽的游離酸和游離胺含量增加。因此目前主要是通過控制原料純度、中和反應(yīng)工藝來提升尼龍鹽純度。

在合成長(zhǎng)鏈尼龍鹽時(shí)，長(zhǎng)鏈二元酸是主要原料之一。由于長(zhǎng)鏈二元酸和二元胺成鹽后，在反應(yīng)溶劑中結(jié)晶析出速度較快，易夾帶體系中的雜質(zhì)，從而造成尼龍鹽品質(zhì)下降，無法應(yīng)用于聚合制備工程塑料。因此，目前主要采用控制長(zhǎng)鏈二元酸和二元胺的原料純度來提高尼龍鹽的純度。化學(xué)法合成的長(zhǎng)鏈二元酸純度高，但流程長(zhǎng)，反應(yīng)高溫高壓，工藝過程危險(xiǎn)。發(fā)酵法制備長(zhǎng)鏈二元酸是一個(gè)集微生物菌體、培養(yǎng)基、烷烴及其他代謝產(chǎn)物共存的復(fù)雜過程，高品質(zhì)二聚酸產(chǎn)品必須經(jīng)過精制提純才能滿足聚合要求，如凱賽現(xiàn)有的醋酸法、大連石油化工研究院的溶劑法等，精制成本較高，并且過程中無法避免溶劑的揮發(fā)，對(duì)生產(chǎn)環(huán)境要求較高。

CN105712888A公開了一種長(zhǎng)鏈尼龍鹽的制備方法，是將長(zhǎng)鏈二元酸終止發(fā)酵液經(jīng)預(yù)處理、酸化、有機(jī)溶劑提純，然后分步向有機(jī)相中加入二元胺水溶液，再經(jīng)濃縮、結(jié)晶和干燥，獲得長(zhǎng)鏈尼龍鹽產(chǎn)品。該方法將有機(jī)溶劑提純長(zhǎng)鏈二元酸與長(zhǎng)鏈尼龍鹽的制備過程相耦合，所得到的長(zhǎng)鏈尼龍鹽能夠滿足聚合級(jí)要求。

CN1335300A公開了一種長(zhǎng)鏈尼龍鹽的制造方法，是將長(zhǎng)鏈二元酸有機(jī)溶液與直鏈脂肪二胺有機(jī)溶液混合，使之發(fā)生中和反應(yīng)生成尼龍鹽；所述長(zhǎng)鏈二元酸溶液是采用溶劑法對(duì)終止長(zhǎng)鏈二元酸發(fā)酵液進(jìn)行純化后得到的；所述直鏈脂肪二胺有機(jī)溶液是通過向直鏈脂肪二胺中加入與溶劑法純化終止長(zhǎng)鏈二元酸發(fā)酵液中所用相同的有機(jī)溶劑得到的。與現(xiàn)有技術(shù)相比，省去了預(yù)處理過程含菌粗酸濾餅干燥及抽提過程二羧酸產(chǎn)品結(jié)晶、過濾、干燥步驟，在溶劑抽提過程和尼龍鹽制備中使用同種溶劑。

CN1580094A 公開了一種用水作溶劑生產(chǎn)長(zhǎng)鏈尼龍鹽的方法，在60-95℃條件下，將二元胺水溶液逐步加入長(zhǎng)鏈二元酸水溶液中，反應(yīng)物料pH達(dá)到 7.0-7.2，保溫0.5-3.0小時(shí)，冷卻至20-40℃，分離后得長(zhǎng)碳鏈尼龍鹽產(chǎn)品。該發(fā)明中晶體成核及生長(zhǎng)較快，無有效控制，因?yàn)樵诖诉^程中無法有效排除雜質(zhì)，所以如果制備聚合級(jí)的尼龍鹽，需要精制過后的長(zhǎng)鏈二元酸為原料。

由此可知，長(zhǎng)鏈二元酸和二元胺成鹽反應(yīng)結(jié)晶析出速度較快，易夾帶體系中的雜質(zhì)；另外，反應(yīng)終點(diǎn)難于控制，造成產(chǎn)品中含有游離酸和游離胺，從而造成尼龍鹽品質(zhì)不佳，無法應(yīng)用與聚合制備尼龍產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種尼龍612鹽的制備方法。本發(fā)明以十二碳二元酸和1,6-己二胺為原料，通過成鹽過程中的工藝控制，使尼龍鹽晶核形成及最初晶體生長(zhǎng)過程中能夠排除雜質(zhì)，所得尼龍612鹽品質(zhì)更好。

本發(fā)明提供的一種尼龍612鹽的制備方法，包括如下步驟：

（1）將十二碳二元酸溶解于有機(jī)溶劑中，制得十二碳二元酸溶液；將1,6-己二胺溶解于有機(jī)溶劑中制得1,6-己二胺溶液；