[發明專利]一種煉油堿渣酸化尾氣的處理方法及裝置

有效

• 申請號: 201911418211.6
• 申請日: 2019-12-31
• 公開（公告）號: CN113117496B
• 公開（公告）日: 2022-10-11
• 發明（設計）人: 汪鵬;趙磊;王新;劉忠生
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01D53/75
• 分類號: B01D53/75;B01D53/86;B01D53/48;B01D53/72;B01D53/52;B01D53/44;C02F1/66;C10G19/08;C02F101/10;C02F101/30
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本發明涉及一種煉油堿渣酸化尾氣的處理方法及裝置，是將堿渣酸化尾氣通入催化氧化脫硫單元中，脫硫單元主要包括催化氧化脫硫模塊和硫轉化模塊，在脫硫催化劑存在下將硫化物催化氧化為SO₂，并產生第二廢氣流；第二廢氣流進硫轉化模塊，將SO₂轉化成SO₃并產生第三廢氣流；第三廢氣流進硫吸收單元，吸收SO₃后產生第四廢氣流；第四廢氣流通入催化氧化脫烴單元中脫除VOCs，排出凈化氣。本發明可以實現酸化尾氣的高效、穩定處理，能夠避免尾氣中硫化物對催化氧化催化劑的毒害作用，維持催化氧化單元的長期穩定運行，而且顯著減少酸化試劑使用量，經濟性更好。

技術領域

本發明屬于廢氣治理技術領域，具體涉及一種煉油堿渣酸化尾氣的處理方法及裝置。

背景技術

在煉油廠油品堿洗精制過程中，會產生含高濃度污染物的堿性廢液，其COD、硫化物和酚的排放量占煉油廠此類污染物排放量的40%-50%以上。由于堿渣廢液組成成分的特殊性，普遍采用酸化或中和預處理，不僅可以回收硫化物、酚等石油酸，而且能夠降低后續污水處理的難度，避免其對污水處理場的沖擊。但是采用酸化處理回收酚等石油酸的過程中，會排放出高濃度含硫化物、酚等的有機廢氣，處理難度較大。

CN103771607A公開了一種煉油堿渣廢液的處理方法，以瓦斯氣和SO₂混合氣對堿渣廢液進行酸化處理，隨著酸性不斷增強揮發出酸化尾氣，當pH達2～7時，停止酸化；酸化尾氣進行焚燒產生焚燒尾氣，為保證充分燃燒需補充氧氣或空氣；焚燒尾氣進入硫酸裝置生產硫酸；酸化后酸性廢液進行沉降，回收油相。該發明可高效去除堿渣廢液中的硫化物，將其焚燒后生產硫酸，并可有效降低COD，回收粗酚。但該法產生的酸化尾氣需要配套焚燒裝置和制硫酸裝置，很多企業不具備新建該配套設施的條件。

CN103771608A公開了一種煉油堿渣廢液的處理方法，采用脫氧后煙氣對堿渣廢液進行酸化處理，當廢液pH值達到2～7時，停止酸化；酸化產生的有機硫化物和H₂S酸化尾氣，送往煉廠酸性氣管網；酸化后的酸性廢液進行沉降，回收油相。該發明可以高效去除堿渣廢液中的硫化物，回收粗酚，有效降低COD。但該法需要依托酸性氣管網，對于沒有酸性氣管網的企業不太適用。

CN205473138U公開了一種堿渣廢液的綜合處理裝置，包括酸化沉降單元、油相回收單元、尾氣處理單元和單級連續蒸發結晶分離單元，其中酸化沉降單元包括物料輸送設備、管道混合器、酸化沉降罐；油相回收單元包括油相儲罐和油相精制設備；尾氣處理單元包括有機胺洗滌塔和柴油吸收塔；單級連續蒸發結晶分離單元包括中和水調節罐、單級連續蒸發結晶系統和離心分離機。該裝置可以在對堿渣中高濃度硫化物和COD進行高效處理的同時，回收堿渣廢液中有用物質，實現酸化尾氣達標排放。但采用有機胺吸收和柴油吸收裝置，需要依托廠里現有的有機胺系統和柴油精制裝置，無法實現獨立處理。

此外，堿渣酸化尾氣中除了含有有機硫和硫化氫，還含有大量的VOCs，屬于含硫含VOCs有機廢氣。VOCs有機廢氣的凈化方式包括吸附、吸收、蓄熱燃燒等多種方式，其中催化氧化是一種高效的去除方式。然而，催化劑在含硫有機廢氣工況下，易受含硫有機物的毒害作用，導致催化活性下降、催化劑失活。因此，含硫有機廢氣進入催化反應之前需要對含硫有機物進行相應處理，以避免其對催化劑氧化的不利影響。CN105992633公開了一種包含硫化氫的氣體的催化氧化系統，利用非貴金屬催化劑和貴金屬催化劑的組合方式實現H₂S、COS和CS₂的氧化，在320℃/360℃以上可實現有機硫的氧化，但非貴金屬催化劑無法實現對有機硫的高效氧化，需要與貴金屬催化劑組合，成本較高。CN100532504公開了一種用于硫化合物的催化選擇性氧化的方法，在500℃和貴金屬催化劑作用下烴原料中的硫化物被氧化物為SO₂。在該發明提到的反應條件中，要求控制氧的含量低于0.15，且需要采用成本高的貴金屬催化劑。

發明內容