[發明專利]一種煉油堿渣酸化尾氣的處理方法及裝置

有效

• 申請號: 201911418211.6
• 申請日: 2019-12-31
• 公開（公告）號: CN113117496B
• 公開（公告）日: 2022-10-11
• 發明（設計）人: 汪鵬;趙磊;王新;劉忠生
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01D53/75
• 分類號: B01D53/75;B01D53/86;B01D53/48;B01D53/72;B01D53/52;B01D53/44;C02F1/66;C10G19/08;C02F101/10;C02F101/30
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1.一種煉油堿渣酸化尾氣的處理方法，其特征在于包括如下步驟：（1）將堿渣進行酸化處理，產生酸化尾氣即第一廢氣流；（2）將第一廢氣流通入催化氧化脫硫單元中，催化氧化脫硫單元包括催化氧化脫硫模塊和硫轉化模塊，在脫硫催化劑存在下將硫化物催化氧化為SO₂，并產生第二廢氣流；脫硫催化劑是在堇青石蜂窩陶瓷載體表面涂覆氧化鋁-氧化鈦復合涂層，再浸漬于復合漿液中，所述復合漿液是由SSZ-13分子篩負載活性組分制備的，其中活性組分為釩，鈰或/和銅；（3）第二廢氣流進入硫轉化模塊，將SO₂轉化成SO₃并產生第三廢氣流；（4）第三廢氣流進硫吸收單元，吸收SO₃后產生第四廢氣流；（5）第四廢氣流通入催化氧化脫烴單元中，在烴氧化催化劑存在下脫除VOCs，排出凈化氣；所述催化氧化脫烴單元包括脫烴換熱器、脫烴加熱器、脫烴反應器，反應器內裝填有烴氧化催化劑，烴氧化催化劑的載體為涂覆有氧化鋁的堇青石蜂窩陶瓷載體，蜂窩孔密度為200～300目，活性金屬為Pt/Pd，活性組分以元素計占氧化鋁涂層重量的0.1%～2%。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述煉油堿渣來自煉油堿渣廢液、乙烯和石油化工含硫化鈉和有機硫化物鈉鹽的堿渣廢液、有機酸鹽堿渣廢液，這些堿渣廢液在酸化或中和處理過程中會產生含硫化物、酚、石油烴類物質的酸化尾氣。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）酸化處理是將堿渣與硫酸送入酸化反應器充分接觸，控制酸化pH為2-7，并通入空氣，產生酸化尾氣，尾氣中含有機硫化物、硫化氫、VOCs。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于：控制酸化pH為3-4。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述催化氧化脫硫模塊包括脫硫反應器，脫硫反應器中裝填脫硫催化劑，控制反應器入口溫度為150～450℃，廢氣通過催化劑床層的體積空速為1000～50000h^-1，控制反應器出口溫度不高于800℃。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于：控制反應器入口溫度為250～400℃，控制反應器出口溫度為450～550℃。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）脫硫催化劑是在堇青石蜂窩陶瓷載體表面涂覆氧化鋁-氧化鈦復合涂層，再浸漬于復合漿液中，所述復合漿液是由SSZ-13分子篩負載活性組分制備的，其中活性組分為釩、鈰或/和銅，以蜂窩載體質量計，氧化鋁的含量為1%～5%，氧化鈦的含量為5%～8%，SSZ-13分子篩的含量為1%～3%，活性組分以五氧化二釩計含量為0.1%～0.5%，氧化鈰的含量為0.005%～0.01%，氧化銅的含量為0.011%～0.022%。

8.根據權利要求7所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述脫硫催化劑的制備方法為：（a）將SSZ-13分子篩等體積浸漬于活性組分前驅體溶液中，所述活性組分為釩，鈰或/和銅，浸漬完后干燥、焙燒，獲得SSZ-13分子篩負載活性組分的復合物粉體；（b）將復合物粉體制備成復合漿液，將涂覆氧化鋁-氧化鈦復合涂層的蜂窩載體置于復合漿液中浸漬，經干燥、焙燒后獲得整體式催化劑。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于：步驟（a）所述SSZ-13分子篩通過水熱法合成，比表面積為600-700 m²/g，孔容為0.25-0.3cm³/g，其中微孔占90%以上。

10.根據權利要求8所述的方法，其特征在于：步驟（a）所述的活性組分前驅體溶液中，偏釩酸銨的濃度為0.35-0.66mol/L，活性組分中釩、鈰、銅的摩爾比為1:（0.1-0.2）:（0.5-1）。