[發(fā)明專利]一種對氨基苯磺酸的制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201911413527.6
• 申請日: 2019-12-31
• 公開（公告）號: CN113121391A
• 公開（公告）日: 2021-07-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孫橋;張貴民;楊立銀;何明三
• 申請（專利權(quán)）人: 上海合麗亞化工科技有限公司
• 主分類號: C07C303/06
• 分類號: C07C303/06;C07C309/46;C07C209/00;C07C211/46
• 代理公司: 北京元中知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11223
• 代理人: 李達(dá)寬

本發(fā)明公開了一種對氨基苯磺酸的制備方法，所述制備方法包括：將苯胺與濃硫酸按照一定比例分別泵送至設(shè)有換熱裝置的混合器進(jìn)行混合成鹽，將制得的液態(tài)苯胺磺酸鹽送入負(fù)壓環(huán)境并升溫進(jìn)行轉(zhuǎn)位脫水，制得對氨基苯磺酸；所述制備方法的運(yùn)行周期為1.5～3h/批次。本發(fā)明提供的對氨基苯磺酸在成鹽過程中將放熱熱量導(dǎo)出以獲得液態(tài)穩(wěn)定的苯胺磺酸鹽，并且在后續(xù)轉(zhuǎn)位反應(yīng)過程中利用真空負(fù)壓環(huán)境將脫水產(chǎn)生的水蒸氣排出體系，從而得到品相良好的對氨基苯磺酸粗品。所述制備方法具有生產(chǎn)環(huán)境好，安全性能高，生產(chǎn)周期短，收率高，苯胺反應(yīng)完全等特點(diǎn)，適合推廣使用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化工技術(shù)領(lǐng)域，具體地說，涉及一種對氨基苯磺酸的制備方法。

背景技術(shù)

對氨基苯磺酸，別名：磺胺酸；英文名：p-aminobenzene sulfonic acid,Sulfanilic acid通常簡寫為SA；化學(xué)式：C₆H₇NO₃；相對分子質(zhì)量：173.19；CAS號：121-57-3；其主要用于制造氨基磺酸鹽系減水劑、染料、增白劑及香料、食用色素、醫(yī)藥、印染助劑、農(nóng)藥等。下式為SA的主要合成路線：

SA的合成方法有諸多報(bào)道，大致可分成兩類。

第一類烘焙磺化法，又可細(xì)分為三種烘焙磺化法。其中焙烘爐法(又稱“摔盤子”)是將苯胺與濃硫酸先配成固體的硫酸鹽，然后放于烘盤中于焙烘爐內(nèi) 180～230℃下烘焙，轉(zhuǎn)位脫水而形成目標(biāo)產(chǎn)物。該法操作條件差，溫度不勻，易產(chǎn)生焦化物、硫氧化物等，生產(chǎn)能力低。而在轉(zhuǎn)鼓式球磨機(jī)中烘焙轉(zhuǎn)位，同樣存在易生成焦化物、硫氧化物，生產(chǎn)能力低。現(xiàn)有技術(shù)中還有一種方式是在惰性有機(jī)溶劑中脫水轉(zhuǎn)位，雖然解決了溫度不均勻、焦化等問題，但是溶劑的回收套用、溶劑對環(huán)境的影響等環(huán)保、安全方面的問題突出。

申請?zhí)枮?01510462711.5的中國專利公開了一種對氨基苯磺酸固相法的生產(chǎn)方法，先由苯胺與硫酸發(fā)生成鹽反應(yīng)，生成苯胺黃酸鹽，經(jīng)磺化、焙烘制得對氨基苯磺酸粗品，再經(jīng)過粗品粉碎、溶解、抽濾、結(jié)晶、離心、脫水、微波干燥制得對氨基苯磺酸精品；其基本沿襲了目前工業(yè)生產(chǎn)的具體過程，存在工藝復(fù)雜、反應(yīng)周期長的缺陷。

申請?zhí)枮?9107549.8的中國專利公開了一種對氨基苯磺酸的制備方法，其特點(diǎn)是將硫酸與苯胺磺化反應(yīng)產(chǎn)物置于微波爐內(nèi)，在230～300℃焙烘10～25分鐘，得到塊狀物，再經(jīng)粉碎即得到所需的產(chǎn)品，然而截止目前為止，該方式未能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

第二類則是過量硫酸直接磺化法，以專利US4681710、US4808342為代表，國內(nèi)專利CN103613520A也大致如此。雖然該工藝聲稱具有產(chǎn)品顏色好，能耗低，可以達(dá)到100％的轉(zhuǎn)化率，但在實(shí)驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn)，反應(yīng)雜質(zhì)多，尤其是雙磺酸不易控制；AHS不易反應(yīng)完全；反應(yīng)溫度高于190℃，反應(yīng)液就變灰、變黑；特別是產(chǎn)生大量稀硫酸無法平衡。

烘焙磺化工藝是目前國內(nèi)主流工藝，將苯胺與93％硫酸在成鹽罐中混合，放料到烘盤中，料厚7～8cm，置于焙烘房中，導(dǎo)熱油加熱焙烘。焙烘前期物料容易翻泡溢料，需加少許消泡劑。后期隨著溫度的不斷提高，有硫氧化物產(chǎn)生，對環(huán)境、對設(shè)備均會(huì)產(chǎn)生不良影響。由于反應(yīng)后期的高溫烘焙，從而產(chǎn)生較多的碳化物，分析了河北某廠灰料(粗品)含碳量高達(dá)1.66％。從苯胺與硫酸成鹽到SA粗品出烘房，共計(jì)需要16～20小時(shí)，生產(chǎn)周期長，顏色黑，碳化物含量高，收率為90～92％，處于較低水平。

有鑒于此，特提出本發(fā)明。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種對氨基苯磺酸制備方法，對成鹽反應(yīng)進(jìn)行換熱以平抑強(qiáng)烈放熱的同時(shí)，將轉(zhuǎn)位脫水反應(yīng)產(chǎn)生的水分實(shí)時(shí)排出體系外的工藝，在極大地縮短反應(yīng)周期的同時(shí)還兼具收率高、苯胺反應(yīng)完全的特點(diǎn)。

為達(dá)到上述技術(shù)目的，本發(fā)明采用技術(shù)方案的基本構(gòu)思是：