[發(fā)明專利]一種季戊四醇四縮水甘油醚合成方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201911412938.3
• 申請日: 2019-12-31
• 公開（公告）號: CN111100094A
• 公開（公告）日: 2020-05-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 程振朔;趙普杰;陳海軍;孫其飛;黃健
• 申請（專利權(quán)）人: 安徽新遠(yuǎn)科技有限公司
• 主分類號: C07D301/26
• 分類號: C07D301/26;C07D303/30
• 代理公司: 深圳市百瑞專利商標(biāo)事務(wù)所(普通合伙) 44240
• 代理人: 楊大慶

本發(fā)明涉及一種季戊四醇四縮水甘油醚合成方法，步驟包括：1)開環(huán)反應(yīng)：以季戊四醇、環(huán)氧氯丙烷為原料，合成中間產(chǎn)物氯醇醚；以三氟化硼乙醚絡(luò)合物、四氯化錫、氟硼酸、三氟化硼、高氯酸鋅的一種或幾種為催化劑；反應(yīng)溫度在40?100℃；季戊四醇羥基摩爾數(shù)與環(huán)氧氯丙烷投料比為1:3.0?1:8.0；溶劑為甲苯、環(huán)己烷、二氯乙烷、氯仿、二氧六環(huán)中的一種或幾種；2)脫除溶劑：將開環(huán)反應(yīng)得品脫除溶劑，得到氯醇醚中間體；3)閉環(huán)反應(yīng)：向氯醇醚中間體添加一定量的溶劑，然后與堿進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)；4)后處理：上述閉環(huán)反應(yīng)后粗品用自來水進(jìn)行多次洗滌，將水洗后的粗品在蒸餾釜進(jìn)行蒸餾。該方法反應(yīng)控制好和產(chǎn)品收率高。產(chǎn)品主要用作酸性樹脂交聯(lián)劑、灌注和封裝的稀釋劑。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種季戊四醇四縮水甘油醚合成方法。

背景技術(shù)

季戊四醇四縮水甘油醚是一種應(yīng)用很廣泛的稀釋劑，該分子結(jié)構(gòu)中含有四個環(huán)氧基，因此反應(yīng)活性較高，并能提高與其他基團(tuán)交聯(lián)密度。該產(chǎn)品的主要用于配制各種環(huán)氧樹脂澆注料、無溶劑涂料、浸漬膠、滴浸膠及膠粘劑。

目前，國內(nèi)外合成季戊四醇四縮水甘油醚的方法有以下三種。前兩種方法得到的產(chǎn)品質(zhì)量很好，但其合成原料較昂貴、工藝復(fù)雜且安全性存在很大的問題。因此，采用第三種方法，即兩步法合成。相比于前兩種方法，該方法不僅原料易得、且價格合理。

①以季戊四醇與氯丙烯為原料：

②以季戊四醇與4-甲基苯丙酮為原料：

③以季戊四醇與環(huán)氧氯丙烷為原料：

現(xiàn)有技術(shù)的不足之處是：1、季戊四醇極性較大，一般溶劑很難使其分散； 2、副反應(yīng)較多，難以控制；、3、產(chǎn)品色度大，水解氯難以控制；4、反應(yīng)不完全，產(chǎn)率偏低。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種季戊四醇四縮水甘油醚合成方法。解決現(xiàn)有技術(shù)存在的反應(yīng)不易控制，反應(yīng)不完全，產(chǎn)率偏低的問題。

一種季戊四醇四縮水甘油醚合成方法，包括以下步驟：

1、開環(huán)反應(yīng)：以季戊四醇、環(huán)氧氯丙烷為原料，合成中間產(chǎn)物氯醇醚。其特征在于，以三氟化硼乙醚絡(luò)合物、四氯化錫、氟硼酸、三氟化硼、高氯酸鋅的一種或幾種，優(yōu)選三氟化硼乙醚絡(luò)合物和四氯化錫的復(fù)合催化劑，極大提高了反應(yīng)的選擇性。反應(yīng)溫度在20-100℃，優(yōu)選為90℃，相比傳統(tǒng)方法反應(yīng)更加充分，產(chǎn)率接近100％。季戊四醇摩爾數(shù)與環(huán)氧氯丙烷投料比為 1:3.0-8.0，優(yōu)選為1:5.0，相比于傳統(tǒng)方法極大降低環(huán)氧氯丙烷的用量。溶劑為甲苯、環(huán)己烷、二氯乙烷、氯仿、二氧六環(huán)中的一種或幾種，優(yōu)選二氧六環(huán)，提高季戊四醇的分散性。

2、脫除溶劑：將開環(huán)反應(yīng)得品脫除溶劑，得到氯醇醚中間體。其特征在于，在蒸餾釜進(jìn)行蒸餾，蒸餾溫度90-130℃，優(yōu)選110℃；真空度為0.06-0.10 MPa,優(yōu)選為0.095MPa；保溫時間為10-60min，優(yōu)選為30min。

3、閉環(huán)反應(yīng)：向氯醇醚中間體添加一定量的溶劑，然后與堿進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)，有機(jī)相進(jìn)行水洗得粗品。其特征在于，所采用的溶劑為甲苯、環(huán)己烷、二氯乙烷、氯仿、二氧六環(huán)中的一種或幾種，優(yōu)選甲苯；甲苯與季戊四醇原料的質(zhì)量比為1:1-10，優(yōu)選為1:8；堿為濃度10％-50％的氫氧化鈉、氫氧化鉀溶液或者固堿的一種或幾種，優(yōu)選為濃度32％液堿和固堿混合添加，各占一半；堿用量為季戊四醇摩爾數(shù)的2.0-8.0倍，優(yōu)選為4.5倍，反應(yīng)溫度30-80℃，優(yōu)選為40℃，保溫時間為2-6h，優(yōu)選3h。

4、后處理：上述閉環(huán)反應(yīng)后粗品用自來水進(jìn)行多次洗滌，使體系的pH 低于7，優(yōu)選水洗次數(shù)為3次；將水洗后的粗品在蒸餾釜進(jìn)行蒸餾，其特征在于，蒸餾溫度為80-150℃，優(yōu)選為130℃；保溫時間為1-5h，優(yōu)選為2h；蒸餾壓力為0.05～0.10MPa,優(yōu)選為0.095MPa。