[發明專利]芳香二醚二胺的制備方法

在審

• 申請號: 201911411544.6
• 申請日: 2019-12-31
• 公開（公告）號: CN111039802A
• 公開（公告）日: 2020-04-21
• 發明（設計）人: 王漢利;張鵬;王磊;屈財旺;田野
• 申請（專利權）人: 山東華夏神舟新材料有限公司
• 主分類號: C07C213/02
• 分類號: C07C213/02;C07C217/90
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 耿霞

本發明屬于二胺單體合成技術領域，具體的涉及一種芳香二醚二胺的制備方法。將雙酚AF、鹵代硝基苯化合物和催化劑在溶劑中混合，進行成醚反應，得到芳香二醚二硝基化合物；將芳香二醚二硝基化合物以氫氣為還原劑，在催化劑作用下進行還原反應，得到芳香二醚二胺。采用本發明所述的芳香二醚二胺的制備方法制備的二胺單體在不需要重結晶等提純手段的前提下就可得到白色的二胺單體，為制備下游產品創造了更好的條件；制備得到的二胺的收率大于92％，純度大于99％；采用氫氣為還原劑，代替具有較強腐蝕性的水合肼，降低了還原反應對設備和工藝條件的要求。

技術領域

本發明屬于二胺單體合成技術領域，具體的涉及一種芳香二醚二胺的制備方法。

背景技術

聚酰亞胺具有許多特殊的化學及物理特性。該材料在耐熱和耐有機溶劑方面有優良的性能，用于各種氣體對，如氫/氮、氮/氧、二氧化碳/氮或甲烷等的分離，從空氣烴類原料氣及醇類中脫除水分。也可作為滲透蒸發膜及超濾膜，在對有機氣體和液體的分離上具有特別重要的意義。并且聚酰亞胺還是最耐高溫的結構材料之一，也可用于航天、航空器及火箭部件。此外，該類型材料可用于無源或有源波導材料、光學開關材料等，特別是對于含氟的聚酰亞胺在通訊波長范圍內為透明，以聚酰亞胺作為發色團的基體可提高材料的穩定性。

近年來，芳香二醚二胺作為制備耐高溫、耐化學性、優異機械性能以及良好的光學性能的聚酰亞胺所需的關鍵原料，應用前景廣闊。關于芳香二醚二胺的合成早在1997年文獻就有記載，Wang,C.S.等在雜志Journal of Applied Polymer Science,66,609.1997.報道了一種以乙醇為溶劑，Pd/C作為催化劑，用水合肼為還原劑在常壓下進行還原反應，并采用乙醇對產品進行重結晶，該方法產率為86.1％，利用乙醇進行重結晶得到白色晶體；2002年YANG,C.P在文獻Journal of Polymer Science.41.922.中利用相同的方法對該化合物進行了合成，同樣采用水合肼作為還原劑，產率為96％，產品顏色為白色，相比于上一篇文獻，該文獻在不需要重結晶的前提下就得到了白色產品，并且在產率方面有較大程度提高。上述兩篇文獻均采用水合肼作為還原劑，由于該物質本身的特性，對于后期進行工業放大以及安全生產方面有較大劣勢，并且對于沒有反應完的水合肼會造成環境的污染。所以，對于改變還原劑的方法進行優化反應的研究也在進行，Jang,W等在Polymer.2007,48,2130.報道了一種以甲醇和乙酸乙酯混合溶液為溶劑，Pd/C作為催化劑，用氫氣為還原劑在常壓下進行還原反應，該反應產率為87.5％，產品為淺黃色。該文獻雖然采用氫氣作為還原劑，但是該方法在常壓下進行，反應不徹底，導致副產物較多，產品為淺黃色，對下游產品的合成以及提純造成很大影響。

而采用上述制備芳香二醚二胺的方法通過改變還原劑進行相應芳香二醚二胺的合成，由于反應條件的限制，根據上述文獻方法合成的芳香二醚二胺的技術主要有兩個缺陷：一、所用還原劑為水合肼時，該物質是一種強還原劑，具有毒性。與氧化劑接觸時，會自燃自爆，具有強腐蝕性、工業生產中危險大，安全性低的問題；并且以該物質制備的芳香二醚二胺的顏色較深，不利于下游產品的合成；二、上述文獻中描述的方法使用氫氣作為還原劑進行合成時，由于反應程度不徹底，重結晶后得到的芳香二醚二胺仍顯黃色，對下游產品的合成、聚合以及提純造成很大不利影響。

發明內容

本發明的目的是克服現有技術的不足，提供一種芳香二醚二胺的制備方法。通過該方法制備得到的芳香二醚二胺的收率及純度高、產品色澤好、制備工藝安全易放大，降低了工業化生產過程中的危險性。

本發明所述的芳香二醚二胺的制備方法，包括以下步驟：

(1)將雙酚AF、2-鹵代-5-硝基苯衍生物和催化劑在溶劑中混合，進行成醚反應，得到芳香二醚二硝基化合物；

(2)芳香二醚二硝基化合物與還原劑進行還原反應，得到芳香二醚二胺；

其中：

雙酚AF的結構式(I)為：