[發(fā)明專利]一種微反應(yīng)器內(nèi)制備α-羥基酮光引發(fā)劑的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201911405913.0
• 申請(qǐng)日: 2019-12-31
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111056934B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-07-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙國(guó)鋒;任鳳霞;張齊;程兵兵
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 天津久日新材料股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C45/64
• 分類號(hào): C07C45/64;C07C45/63;C07C49/82;C07C49/80;C07C49/83;C07C49/813;B01J19/00
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本發(fā)明涉及一種微反應(yīng)器內(nèi)制備α?羥基酮光引發(fā)劑的方法，以異丁酰苯為原料，通入氯氣，得到中間體氯代異丁酰氯，中間體在氫氧化鈉水溶液的作用下堿解得到α?羥基酮光引發(fā)劑。發(fā)明提供的α?羥基酮類光引發(fā)劑的制備方法具有較高的操作安全性以及較高的選擇性，反應(yīng)體積小，反應(yīng)時(shí)間短，對(duì)設(shè)備腐蝕較小，能耗低，綠色環(huán)保，是適宜工業(yè)化生產(chǎn)的工藝方法。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化學(xué)反應(yīng)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種微反應(yīng)器內(nèi)制備α-羥基酮光引發(fā)劑的方法。

背景技術(shù)

α-羥基酮類光引發(fā)劑又稱鄰羥基酮或2-羥基酮，因具有雙活性官能團(tuán)而成為一類具有衍生潛力的化合物，可以衍生出鄰二醇、鄰二酮、烯酮等多種化合物，廣泛應(yīng)用于紫外光固化、醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料等眾多領(lǐng)域。其典型代表有1173，184，651，2959等，它們不僅適用于一般的光聚合體系，更適用于乳液型或膠乳型光聚合體系及水溶性光聚合體系，因而廣泛應(yīng)用于電子、光纖、印刷、包裝、黏合劑、涂料、木材、金屬、塑料和復(fù)合材料。光引發(fā)劑1173（2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮，以下簡(jiǎn)稱1173）是CIBA公司最早開(kāi)發(fā)、最為成功，也是應(yīng)用最廣泛的2-羥基酮類光引發(fā)劑，無(wú)色或者微黃色透明液體。洪小芹等（用于智能復(fù)合材料自修復(fù)的光固化材料的制備及性能研究，南京航空航天大學(xué)，2009）公開(kāi)了由于1173分子結(jié)構(gòu)中羰基的鄰位叔碳上連有甲基和羥基，不存在活潑氫，所以熱穩(wěn)定性非常優(yōu)良，光解時(shí)也不能導(dǎo)致黃變。同時(shí)1173的生產(chǎn)成本較低，常溫下是液體，使用時(shí)容易與其他成分混合均勻，是目前市場(chǎng)上用量最大的引發(fā)劑之一。由于它本身的顏色比較淺，用量較小，基本不會(huì)影響體系的本色，所以常被用于光固化清漆中。光引發(fā)劑184也同樣具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和耐黃變性，在應(yīng)用上和1173類似，也可以和其它類型光引發(fā)劑配合使用。

目前，α-羥基酮類光引發(fā)劑的制備通過(guò)傅克鹵代水解法、醛類反應(yīng)、酮類氧化取代反應(yīng)、1,2-二酮類選擇性還原反應(yīng)、1,2-二醇類選擇性氧化反應(yīng)和不飽和鍵氧化反應(yīng)等進(jìn)行。經(jīng)典的傅克反應(yīng)是目前已經(jīng)工業(yè)化的工藝路線。此方法采用異丁酰氯和苯在三氯化鋁催化下發(fā)生傅克反應(yīng)得到芳酮，然后再緩慢通入過(guò)量的氯氣氯化，產(chǎn)物在堿性條件下水解得到2-羥基酮類光引發(fā)劑。專利CN103613492A公開(kāi)的一種α-羥基酮的制備工藝中，雖然優(yōu)化了氯氣的使用量，但是由于釜式設(shè)備的局限性，仍然不能避免氯氣的用量過(guò)大，反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，副產(chǎn)多，收率低等問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了克服間歇釜式反應(yīng)器生產(chǎn)周期長(zhǎng)、效率低、運(yùn)行成本高和環(huán)境污染嚴(yán)重的缺點(diǎn)，利用微反應(yīng)器在有機(jī)合成中的優(yōu)勢(shì)，提供一種連續(xù)制備α-羥基酮類光引發(fā)劑的方法。

本發(fā)明提供的α-羥基酮類化合物制備方法的工藝路線：

其中式1中R₁選自苯基、鹵素或者C1-C4取代苯基，R₂和 R₃獨(dú)立選自C1-C8

的烷基，或R₂和R₃連接起來(lái)成C5-C6環(huán)烷基，式2、式3同上所述。

R₁選自的C1-C4取代苯基可以為甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、異丙基苯基；R₂和 R₃獨(dú)立優(yōu)選為甲基、乙基、丙基或R₂和R₃連接起來(lái)形成環(huán)戊基和環(huán)己基。

本發(fā)明提供一種微反應(yīng)裝置內(nèi)制備式3 α-羥基酮光引發(fā)劑的方法，

其中：

R₁選自苯基、鹵素或者C1-C4取代苯基，

R₂和 R₃獨(dú)立選自C1-C8的烷基，或R₂和R₃連接起來(lái)成C5-C6環(huán)烷基；

具體包括操作步驟為：