[發明專利]一種低成本合成2,6-二氯苯胺的方法

在審

• 申請號: 201911405720.5
• 申請日: 2019-12-31
• 公開（公告）號: CN111116380A
• 公開（公告）日: 2020-05-08
• 發明（設計）人: 解衛宇;陳少君
• 申請（專利權）人: 浙江解氏新材料股份有限公司
• 主分類號: C07C209/68
• 分類號: C07C209/68;C07C273/18;C07C211/52;C07C275/28
• 代理公司: 北京眾合誠成知識產權代理有限公司 11246
• 代理人: 曹立成

本發明公開了一種低成本合成2,6?二氯苯胺的方法，包括以下步驟：將苯胺、尿素、溶劑、催化劑為原料制備N,N?二苯基脲；然后以氯磺酸未磺化劑，以N,N?二苯基脲為反應原料制得1,3?二苯脲磺酰氯混合液；然后向反應體系中通入氯氣進行氯化反應制得制得3,5?二氯?4?氨基苯磺酰氯；最后進行蒸發水解反應制得目標產品2,6?二氯苯胺。該方法原料成本低，目標收率高，硫酸可以回收利用。

技術領域：

本發明涉及有機制備領域，具體涉及一種低成本合成2,6-二氯苯胺的方法。

背景技術：

2,6二氯苯胺是合成雙氯芬酸、2,3,4-三氯硝基苯的重要中間體，是第三代含氟喹諾酮酸類藥物的擠出產品。2,6-二氯苯胺為白色針狀結晶或晶體，溶于醇、酮等有機溶劑，微溶于水，有毒，可燃，熔點為3710-3910℃。近年來，隨著含氟喹諾酮酸累新型抗菌藥物的興起，特別是氧氟沙星的大量投產上市，起始原料2,6-二氯苯胺的生產技術研究進展較快。年需求量不斷增加，同時對2,6-二氯苯胺的生產技術和產品質量提出更高的要求。

目前對于2,6-二氯苯胺的合成方法主要為：一、以對硝基苯胺為起始原料,先氯化后，水解脫磺酸基得產品，報道收率50％；該路線原料廉價易得，但收率較低，且硫酸用量大,三廢較多，胺基與磺酸基會形成內鹽鈍化苯環影響氯化。二、以對胺基苯磺酰胺為起始原料，甲醇為溶劑，直接通氯氯化，水解脫磺酰胺基得產品，報道收率60％；該路線原料價格貴，成本高，收率同樣較低。

發明內容：

本發明要解決的技術問題是，提供一種低成本合成2,6-二氯苯胺的方法，該方法原料成本低，目標收率高，硫酸可以回收利用。

為更好的解決上述技術問題，本發明采用以下技術方案：

一種低成本合成2,6-二氯苯胺的方法，包括以下步驟：

(1)將苯胺、尿素、溶劑、催化劑加入到反應器中，進行攪拌混合均勻，然后升溫至165-175℃，恒溫反應；反應結束后冷卻至室溫，減壓抽濾，得到的固體依次采用去離子水、無水乙醇洗滌后，進行干燥，制得N,N-二苯基脲；

其中，采用的催化劑為對甲苯磺酸、氯化鎳、乙酸鈷的的混合物，三者質量比為3:1：(1-3)；

(2)將氯磺酸加入到反應器中，控制溫度為10-15℃，攪拌的條件下加入N,N-二苯基脲，邊滴加邊攪拌，攪拌過程中控制反應體系溫度為10-15℃，制得1,3-二苯脲磺酰氯混合液；

(3)向上述制得的1,3-二苯脲磺酰氯混合液中加入去離子水，邊滴加邊攪拌，滴加結束后繼續攪拌混合30-50min；然后通入氯氣進行氯化反應，反應結束后冷卻至室溫，蒸發濃縮，制得3,5-二氯-4-氨基苯磺酰氯；

(4)將上述制得的3,5-二氯-4-氨基苯磺酰氯重新溶于去離子水中，然后升溫至100-150℃下進行水解反應1-2h；然后加入硫酸溶液，繼續升溫至160-170℃，水解反應2-3h，反應結束后蒸餾、精制，制得目標產品2,6-二氯苯胺。

作為一種優選的技術方案，步驟(1)中，所述恒溫反應的時間為1-4h。

作為一種優選的技術方案，步驟(1)中，所述苯胺、尿素和催化劑的摩爾比為5:1：(0.005-0.008)。

作為一種優選的技術方案，步驟(1)中，所述干燥的時間為75-85℃，所述干燥的時間為3-6h。

作為一種優選的技術方案，步驟(2)中，所述氯磺酸、N,N-二苯基脲的摩爾比為(2-3)：1。

作為一種優選的技術方案，步驟(3)中，所述1,3-二苯脲磺酰氯、氯氣的摩爾比為1：(2-4)。

作為一種優選的技術方案，步驟(3)中，所述氯化反應的溫度為40-50℃，所述氯化反應的時間為0.5-1.5h。